2-甲基烯丙基的紫外光解离

作     者：Lucas Michael 覃院 陈旻 孙格 张劲松 Michael Lucas;Yuan Qin;Min Chen;Ge Sun;Jingsong Zhang

作者机构：夏威夷大学马诺阿分校化学系檀香山HI96822 美国加州大学河滨分校化学系河滨市92521 中国科学技术大学化学与材料科学学院化学物理系合肥230026 中国科学院大连化学物理研究所大连116023 

出 版 物：《Chinese Journal of Chemical Physics》 (化学物理学报（英文）)

年 卷 期：2024年第37卷第2期

页      面：255-263,I0102页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：This work was supported by the US National Science Foundation(No.CHE-2155232) 

主　　题：紫外光解离 甲基烯丙基 自由基 

摘      要：本文利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术,研究了2-甲基烯丙基自由基的3p里德堡态在解离光波长范围226~244 nm下的光解离动力学过程.2-甲基烯丙基自由基由3-氯-2-甲基-1-丙烯前体在193nm光解作用下产生.在226~244nm区间内,氢原子光解碎片谱随着波长的减小而信号强度增加。氢原子产物的飞行时间谱呈现双模结构.主要产物通道(占比~98%)的平动能峰值在~7kcal/mol,在226~244nm范围内氢原子和对应解离碎片平动能平均值为总过剩能量的(fT)~0.18,并且解离产物角分布呈各向同性.这些低平动能,角分布各向同性的产物来自经由电子激发态内转换形成的高度振动激发的热2-甲基烯丙基的统计单分子分解过程,其形成亚甲基环丙烷+氢原子,次要产物通道(占~2%)具有较大的平动能,峰值约为50kcal/mol,(fT)≈0.63且产物呈各向异性角分布(β≈-0.2).这些高平动能、各向异性的产物是非统计性的,推测是通过3p里德堡态或基态的排斥势能面部分直接失去一个氢原子生成1,3-丁二烯十氢原子.