氮苄叉基苯胺分子的平面扭曲驱动力的DFT研究

作     者：马艳平 包鹏 虞忠衡 MA Yan-Ping;BAO Peng;YU Zhong-Heng*

作者机构：中国科学院化学研究所分子动态稳态国家重点实验室北京100080 

出 版 物：《化学学报》 (Acta Chimica Sinica)

年 卷 期：2006年第64卷第13期

页      面：1304-1308页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(Nos.20472088 20272063)资助项目 

主　　题：能量分解 密度泛函理论 垂直离域能 δ-π轨道作用能 氮苄又基苯胺 

摘      要：为了探索DFT方法中氮苄叉基苯胺分子的扭曲驱动力,通过把非平面氮苄叉基苯胺(NBA)分子的DFT能量分成π和σ的方法,分析了垂直离域能?EV(θ)及σ-π轨道作用能?Eσπ(θ)的失稳定性,并讨论了在扭曲过程中它们所起的作用.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的计算结果显示:与经典观点不同,π电子的离域是失稳定的,且平面时失稳定性最强,是分子扭曲的动力;但σ-π轨道作用也是失稳定的,随着扭角的增大其失稳定性增强,是分子扭曲的阻力.NBA分子的大扭角构象,是包含π-π,σ-π轨道作用在内的各种电子相互作用共同作用的结果.