AlH_n(n=1—3)的分子结构和AlH_3热力学稳定性

作     者：谌晓洪 朱正和 高涛 罗顺忠 Sheng Xiao-Hong;Zhu Zheng-He;Gao Tao;Luo Shun-Zhong

作者机构：西华大学物理实验中心 四川大学原子分子物理研究所成都610065 四川大学原子分子物理研究所 中国工程物理研究院 

出 版 物：《物理学报》 (Acta Physica Sinica)

年 卷 期：2006年第55卷第7期

页      面：3420-3432页

核心收录：

学科分类：07[理学] 070203[理学-原子与分子物理] 0702[理学-物理学] 

基　　金：中物院重大基金(批准号:2003Z0501) 国家自然科学基金(批准号:10376022)资助的课题. 

主　　题：AlH3分子 平衡几何结构 垂直电离能 垂直电子亲和能 

摘      要：在gaussian03基础上,分别用b3lyp和qcisd方法,在6-311++g基组水平上研究了AlHn(n=1—3)分子及其一价阴阳离子的几何结构和谐振频率,计算了它们中性分子的离解能,第一垂直电离能,电子亲和能.并与可能得到的实验值及文献上的理论计算值进行了比较.发现qcisd方法得到的数据更接近实验值.计算发现对AlH,AlH2和AlH3分子及其1价阳离子的Al—H键长,随着H原子数的增多,键长越短,同分子的阳离子比中性分子的Al—H键长短,也就是说H原子数越多,Al原子对H原子吸引越强,电子云越向Al原子靠近,失去一个电子的阳离子比中性原子的电子云更靠近Al原子.但它们得到一个电子的阴离子,却没有这个规律.计算表明在低温下,AlH3的平衡压力高于NiH的平衡压力,但是AlH3的平衡压力仍然相当低,同时,AlH3的De=9.3705eV,在298.15K时的ΔG0=-163.373kJ,因此,AlH3在热力学上应是比较稳定的.问题在于AlH3易于部分离解出氢气,导致发生化学变质.可否储存在含一定氢(在爆炸极限之外)的气氛中而保持较稳.