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催化剂/乳液稳定剂/吸附剂三位一体的磷钨酸盐-吡啶多孔聚合物复合材料对界面催化氧化脱硫的强化作用

催化剂/乳液稳定剂/吸附剂三位一体的磷钨酸盐-吡啶多孔聚合物复...

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者：夏冉刘玲玲胡军刘洪来华东理工大学化学工程和化学与分子工程学院国家重点实验室上海200237

以纳米催化剂为稳定剂构筑的Pickering催化乳液系统能显著降低非均相催化反应两相界面传递阻力、提高反应效率。氧化脱硫(ODS)是实现燃料油深度脱除有机硫(＜1ppm)的重要方法,为典型的非均相催化反应。我们设计合成了一种新型吡啶类两... 详细信息

以纳米催化剂为稳定剂构筑的Pickering催化乳液系统能显著降低非均相催化反应两相界面传递阻力、提高反应效率。氧化脱硫(ODS)是实现燃料油深度脱除有机硫(＜1ppm)的重要方法,为典型的非均相催化反应。我们设计合成了一种新型吡啶类两亲性多孔有机聚合物(P[tVPB-VPx]),通过在其表面组装磷钨酸(HPW)纳米粒子获得了具有多级孔结构的复合催化剂HPW/P[tVPB-VP1],因其高比表面积特性,对模拟油中的二苯并噻吩(DBT)具有高吸附容量,因此在氧化脱硫过程中起到了吸附增强催化性能,具有良好的ODS效率,30分钟可将DBT完全催化氧化,并且具有优良的循环使用性能。进一步,我们以最佳性能的HPW(50)/P[tVPB-VP1]催化剂作为稳定剂得到了稳定的油包水催化乳液体系(如图1),其中油相为含100 ppm二苯并噻吩的模拟油,水相为含H2O2氧化剂的甲醇水溶液。在优化条件下该催化乳液系统15分钟内可将DBT完全氧化,是目前报道最快的ODS反应。由于(1)乳液体系扩大了两相接触面积,(2)在该乳液体系中催化剂为稳定剂存在于两相界面,能显着降低反应物DBT和H2O2传递和接触的阻力,同时(3)催化剂的高吸附容量具有增强反应的协同效应,并且(4)乳液水相中的甲醇对氧化反应产物砜具有同步萃取分离作用,因此实现了超快速的氧化脱硫效率。在实际应用中我们可以通过设计具有各种特定目标属性的POPs,负载不同类型催化剂,获得各种两亲性催化剂,因此以POPs为载体的催化剂集吸附剂和乳液稳定剂为一体,得到的Pickering催化乳液系统有望成为增强非均相催化反应的通用解决方案。

关键词：氧化脱硫催化乳液两亲多孔有机聚合物吸附增强氧化超快催化效率

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微通道内的大流比混合

微通道内的大流比混合

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者：辛大伟吕阳成化学工程联合国家重点实验室清华大学北京100084

出于调控化学转化过程的需要，很多有机合成和颗粒制备过程都涉及将少量高活性反应物加入到大量反应介质中的操作。在常规反应系统中，这类操作受到混合性能限制，往往非常耗时和低效。这一问题在工程放大时将更加突显，影响产品质量的...

出于调控化学转化过程的需要，很多有机合成和颗粒制备过程都涉及将少量高活性反应物加入到大量反应介质中的操作。在常规反应系统中，这类操作受到混合性能限制，往往非常耗时和低效。这一问题在工程放大时将更加突显，影响产品质量的稳定性和过程与系统的安全性。因此，发展能在大流比下提供优异混合性能的新型混合设备，是一项有重要意义的工作。已有大量研究表现，在常规流比下，微通道设备具有优异的混合性能，但针对大流比下微混合过程的研究仍鲜见报到。为此，本文首先利用Villermaux/Dushman反应体系，对大流比下微通道反应器的混合性能进行了系统研究，对比考察了操作条件和微混合单元结构的影响，发现分散流体截面面积减小和混合方式由T型转变为十字型对于强化混合具有明显效果。进一步，通过CFD模拟，发现在大流比下，在混合点附近，尤其是分散流体进料管内，存在速度场下的"回流"现象和浓度场下的"预混"现象，而分散流体进料管内的"预混段长度"与混合点后的"表观混合时间"将共同决定大流比下的真实混合时间和混合效率。减小分散流体进料管截面积可以有效降低"预混"段长度，将T型剪切改变为十字型混合可以大幅降低表观混合点后的表观混合时间，混合点引入突然扩大结构可以引发局部湍流，都是有效的微混合性能补偿机制。基于上述认识，优化了微通道设备的混合区结构，新型设备在大流比条件下进行Villermaux/Dushman反应，获得了接近等流比混合下反应的选择性，证实了优化策略的有效性和微通道设备强化大流比下混合的适用性。这些工作为构建新型微化工工艺及系统提供了基础，将拓展适于微反应技术强化的化学转化过程的范围。

关键词：

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Dynamics of heat pump-assisted distillation via mechanical vapor recompression for separating close-boiling mixture

Dynamics of heat pump-assisted distillation via mechanical v...

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者： GENG Xueli QIN Bin Li Guoxuan YU Mengxiao WANG Yinglong College of Chemical and Environmental Engineering Shandong University of Science and TechnologyQingdao266590ShandongChina

ABSTRACT:The steady-state design of mechanical vapor recompression heat pump distillation process has received considerable ***,few papers discussed the dynamic control of these more complex and poorly understood *** paper showed the results of a detailed,quantitative simulation study of the dynamics of mechanical vapor recompression heat pump distillation which was to separate the close-boiling mixture of n-butanol and isobutanol using Aspen Plus Dynamics.A basic control structure and two improved control structures,single temperature with single composition control structure and dual temperature control structure,were *** ±10% feed disturbances,the proposed basic control structure can only maintain the quality specification of bottom product of the mechanical vapor recompression heat pump distillation *** improved control structures were succeeded in holding the top and bottom products *** analyses for single temperature with single composition control structure and dual temperature control structure were made based on control performances and energy consuming,the results illustrated that dual temperature control structure outperformed Single temperature with single composition control structure in handling the same disturbances.

关键词： dynamic control mechanical vapor recompression heat pump close-boiling mixture n-butanol isobutanol

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Synthesis of nonsharp distillation sequences with simultaneous heat integration and thermal coupling

Synthesis of nonsharp distillation sequences with simultaneo...

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者： ZHANG Shuo LUO Yiqing YUAN Xigang School of Chemical Engineering and Technology Tianjin University School of Chemical Engineering and Technology Tianjin University Chemical Engineering Research Cente School of Chemical Engineering and Technology Tianjin University Chemical Engineering Research Cente

Based on stochastic optimization,this paper proposes a new approach to synthesize simultaneously heat integrated and thermally coupled distillation(HITCD) configurations,which involve both sharp and nonsharp *** coupling and heat integration are introduced simultaneously when synthesizing a distillation *** objective is to obtain the optimal distillation configuration for separating mixtures containing N(N≥4) components into N relatively pure products with a minimum total annual *** on the establishment and traversal of binary tree,a new encoding and decoding method is adopted to represent the separation *** thermal coupling structures are equivalently represented by a group of 0-1 integer *** an improved simulated annealing(ISA) algorithm,the complex optimization problem can be effectively *** the algorithm,the distillation sequences,thermal coupling structures,heat integrated networks,and column operating parameters are optimized simultaneously to ensure the global ***,the feasibility and high computational efficiency of the proposed approach are illustrated by an example ***'s proved that HITCD configurations can significantly reduce the total annual cost compared with conventional configurations as well as configurations employing either heat integration or thermal coupling alone.

关键词： Nonsharp splits Distillation sequences Heat integration Thermal coupling stochastic optimization

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Metal-induced polymer framework membrane with high performance for CO2 separation

Metal-induced polymer framework membrane with high performan...

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者： Zhihua Qiao Menglong Sheng Jixiao Wang Song Zhao Zhi Wang Chemical Engineering Research Center School of Chemical Engineering and TechnologyTianjin Universit Tianjin Key Laboratory of Membrane Science and Desalination Technology State Key Laboratory of Chemi

In this study,a novel porous material,i.e.,metal-induced polymer framework-1(MPF-1) was synthesized using Zn(NO3)2·6H2O and a high-molecular weight ***-1 has two structural advantages that help to create CO2 separation membranes with simple fabrication procedure and high ***,MPF-1 is a high-molecular weight polymer with certain flexibility,and thus having good membrane-forming ***,MPF-1 has small and uniform distributed pores,and contains amine groups those can react with CO2 molecules ***,CO2 molecules can preferentially adsorb on pore walls of MPF-1 and transport across the pores by monomolecular surface diffusion,while most of N2,CH4 or H2 molecules are excluded out the *** MPF-1 was employed to fabricate a microporous membrane by coating the MPF-1 dispersions on a polysulfone ultrafiltration ***2 permeance and selectivity of the membrane keep almost unchanged with the feed pressure increasing from 0.11 Mpa to 1.0 Mpa.

关键词：

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Selection of optimal configuration of ternary distillation for different separation requirements by numerical simulation

Selection of optimal configuration of ternary distillation f...

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者： WANG Lei TIAN Fang YUAN Xigang School of Chemical Engineering and Technology Tianjin UniversityTianjin 300072China

The ease of separation index(ESI) that is defined by the ratio of the relative volatility between the light and middle components to that between the middle and heavy components has been adopted in the literature for the selection of optimum distillation configuration for ternary *** present work showed that the separation requirements(the products'purity) have a significant impact on the economic performance of distillation *** we proposed a new index,generalized ease of separation index(GESI),to include the separation requirement into consideration for the selection of the optimum ternary distillation *** column sequences with or without heat-integration,side-rectifier,side-stripper column,and dividing wall column(DWC) were evaluated as the *** map of ternary mixture composition was used to show the dependence of the optimal selection on feed *** showed by numerical simulation that,for a given ESI,a profound change of the partition on the triangle map occurred with the change in GESI,and on the other hand,for a given GESI,slight changes of the partition on the map could be found with the change in ESI,showing stronger dependence of the economical behaviours of the ternary distillation configurations on the proposed GESI than on the ***,the dependence of the map partition on the GESI was investigated,and we found that with the increase in GESI,the area in triangle map where DWC was the optimal configuration shrunk,while the area of direct sequence with backward heat integration(DB) *** concluded that the use of the newly defined index GESI can be conductive to the optimal selection of non-azeotropic ternary distillation configuration.

关键词： distillation sequence separation requirements DWC

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Biogas upgrading by vacuum pressure swing adsorption process

Biogas upgrading by vacuum pressure swing adsorption process

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者： SHEN Yuanhui SHI Wenrong ZHANG Donghui School of Chemical Engineering and Technology Research Center of Chemical EngineeringTianjin UniversityTianjin 300350China

Energy is the backbone of countries,which is more important to developing countries like *** generated from anaerobic digesters or landfills via biological degradation of organic compounds,is considered as a renewable energy carrier and is playing a key role in emerging market of renewable *** biogas with removing carbon dioxide is efficient way to improve the biogas quality to produce bio-methane that can be used as an alternative of natural gas for grid injection or vehicle fuel[1,2].In our study,a systematic analysis of various combination of vacuum pressure swing adsorption(VPSA) process and commercial adsorbents for biogas upgrading are *** single stage VPSA process and two stage VPSA process were employed,while commercial adsorbents include silica gel,zeolite 13X and carbon molecular *** the process performances were assessed and compared in terms of product purity,product recovery,productivity as well as energy ***,a rigorous mathematic model was developed to predict the composition,pressure,flowrate and temperature profiles within the beds during each step in a cyclic process[3-5].Results indicated that the single stage VPSA process was able to produce a purity of 97%-98% methane with a recovery of 80%-85%,while the remained methane was lost in blowdown and purge *** order to achieve a methane recovery higher than 95%with a purity of 97%-98%,a two-stage VPSA process was *** demonstrated that two-stage VPSA process was able to produce methane product and carbon dioxide product with high purity and high recovery simultaneously.

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色谱原子光质谱联用分离分析硒形态

色谱原子光质谱联用分离分析硒形态

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第五届全国原子光谱及相关技术学术会议

作者：吴少尉靳兰兰彭月娥谢义梅刘信平魏世勇湖北民族大学化学与环境工程学院中国地质大学生物地质与环境地质国家重点实验室国家富硒产品质量监督检验中心

本文对恩施超硒植物遏蓝菜苔苗期鲜叶片进行冰浴研磨成匀浆,盐析分离平行提取出三批次蛋白粉。通过分离纯化鉴定分析,以期得到新的硒蛋白形态活性物质。实验摸索使用磷酸盐缓冲溶液PBS(NaHPO--KHPO)和Tris-Cl pH 8.0溶解效果较好,采用20... 详细信息

本文对恩施超硒植物遏蓝菜苔苗期鲜叶片进行冰浴研磨成匀浆,盐析分离平行提取出三批次蛋白粉。通过分离纯化鉴定分析,以期得到新的硒蛋白形态活性物质。实验摸索使用磷酸盐缓冲溶液PBS(NaHPO--KHPO)和Tris-Cl pH 8.0溶解效果较好,采用20 mM Tris-Cl pH8.0缓冲液溶解蛋白粉,上清液通过季铵盐型Q离子交换层析技术纯化,采用盐离子浓度线性洗脱方式,收集流穿液及洗脱液进行SDS-PAGE电泳分析。结果显示,三种蛋白样品纯化结果较一致,重现性好,蛋白粉中含有的蛋白条带差异不大,大小在31kD左右,在70kD大小附近也有少量蛋白;电染离线原子荧光光谱(AFS)和等离子体质谱(ICP-MS)分析此两种蛋白中均含有硒。硒蛋白结合到Q树脂上,用高浓度NaCl可以将其洗脱下来;具体硒蛋白目标物还需进行原位酶解剖析,后续采用HPLC-ICP-MS和LA-ICP-MS平行对照深入研究。通过毛细管扎针鲜叶片原位取叶肉汁液直接电喷雾进到OrbitralLC-MS锥孔进样分析,正扫描其质谱图,通过提取的一级质谱图([MH]198.0036)和二级质谱图([MH]198.0036MS285.0292),推测其裂解过程如下图所示。快速原位地分析出硒代蛋氨酸(Mr179.0039)形态物种。说明遏蓝菜叶片富硒机理可能主要以蛋氨酸结合编码入蛋白形态得以富集。

关键词：色谱原子光质谱分离纯化硒形态分析

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High nanoparticles loadings mixed matrix membranes via chemical bridging-crosslinking for CO2 separation

High nanoparticles loadings mixed matrix membranes via chemi...

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者： Rui Xu Zhi Wang Ming Wang Zhihua Qiao Jixiao Wang Chemical Engineering Research Center School of Chemical Engineering and Technology Tianjin UniversityTianjin 300350China Tianjin Key Laboratory of Membrane Science and Desalination Technology State Key Laboratory of Chemical EngineeringCollaborative Innovation Center of Chemical Science and EngineeringTianjin UniversityTianjin 300350China

Under high nanoparticles loadings,the gas separation performance mixed matrix membranes(MMMs) could be limited by the inferior compatibility between polymer and ***,we utilized a"bridging-crosslinking"method to connect the polymer and nanoparticles via ***,the poly(vinylamine)(PVAm) and UIO-66-NH2 nanoparticles were bridging-crosslinked by using poly(ethylene glycol) diglycidyl ether(PEGDE) to achieve high nanoparticles *** this way,even though the nanoparticles loadings attained 28.5 wt%,the incorporated nanoparticles still showed good dispersion in coating solution without sedimentation for one *** to the gas permeation test,the fabricated MMMs with amounts of functional groups via"bridging-crosslinking"method displayed excellent gas separation performance and good long-term stability under the simulated flue *** CO2/N2(15/85) mixed gas,the MMMs can achieve a high CO2 permeance of 1295 GPU and CO2/N2 selectivtiy of 91 at 0.3 *** CO2/CH4(10/90) mixed gas and CO2/H2(40/60) mixed gas,the gas separation performance of MMMs was investigated.

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离子液体催化C4烷基化旋液反应器冷态模拟

离子液体催化C4烷基化旋液反应器冷态模拟

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第五届全国传质与分离工程学术会议

作者：池燕妮孟祥海张睿徐建杜巍刘海燕刘植昌中国石油大学(北京) 北京102249

离子液体催化C4烷基化是生产高辛烷值清洁汽油的新工艺，属于液液反应的范畴，液液两相密度相差很小，粘度相差很大，混合分散困难。烷基化反应遵循正碳离子机理，反应速度快主反应时间短，且反应时间的延长会增加副反应的程度而降低目... 详细信息

离子液体催化C4烷基化是生产高辛烷值清洁汽油的新工艺，属于液液反应的范畴，液液两相密度相差很小，粘度相差很大，混合分散困难。烷基化反应遵循正碳离子机理，反应速度快主反应时间短，且反应时间的延长会增加副反应的程度而降低目的产物的选择性，因此中国石油大学(北京)在液液旋流分离器的基础上开发出一种液液旋液反应器。这种反应器具有停留时间短、混合-反应-分离一体化的优点，可缩短反应产物与催化剂的接触时间。然而旋流器内进行液-液分离比固-液分离困难，其原因主要是两相液体密度差很小，需要更大的离心力和更长的停留时间;旋流场内的切向剪切应力导致油滴变形，湍流产生的雷诺剪应力和强湍动能使液滴发生破碎，液滴粒径的减小在增大混合效率的同时降低分离效率。考虑到实验的安全性与方便性，课题组在搭建的实验装置上开展了冷态模拟实验，用甘油水溶液和煤油分别代替离子液体和C4烃类进行冷态实验，考察了液-液两相在反应器中的混合与分离性能。本研究针对甘油水溶液和煤油体系，利用fluent软件采用了 VOF模型和RSM模型对旋液反应器内的流场进行了数值计算，分析了轻相浓度场、压力场和湍流场。结果表明旋液反应器内轻相和重相分别集中在反应器中心处和边壁处，在柱段分布不太规律，在锥段有明显的分界面;静压分布符合组合涡流场规律，压力从上到下呈下降趋势，内部压力损失主要集中在锥段，即分离区域;湍流在旋液反应器的器壁附近区域的损失量较大，而边壁附近流体运动比较复杂，漩涡运动非常剧烈。根据两相流场的模拟结果，对旋液反应器进行重新建模，对液滴在二维圆管中的变形破碎过程进行了研究，发现液滴变形破碎位置主要集中在速度边界层内，而在主流区内很难发生破碎;在一定范围内，随着液滴直径、相对滑移速度和韦伯数(We)的增大，边界层内的液滴破碎角不断减小，即越容易破碎;但是随着轻重两相界面表面张力系数的增大，液滴破碎角不断增大，即越难发生破碎。结果表明We数对液滴破碎起促进作用，惯性力起抑制作用。本研究可为旋液反应器结构优化提供一定的理论指导，并加深人们对液滴破碎机理的认识。

关键词： C4烷基化旋液反应器离子液体液滴破碎

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