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作者

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128 篇 中文

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利用化学流体沉积法制备Ru/Al-SBA-15催化剂于水中进行氢化反应

利用化学流体沉积法制备Ru/Al-SBA-15催化剂于水中进行氢化反应

引用

第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：喻文吕为元谈骏嵩清华大学化学工程系

本文以超临界CO为溶剂,利用化学流体沉积法制备Ru/Al-SBA-15催化剂。该催化剂具有均匀分散且粒径分布较窄的Ru纳米颗粒,并可成功用于在水中进行对苯二甲酸甲酯(DMT)的苯环氢化反应。实验结果表明,以Ru/Al-SBA-15为催化剂,在温度100℃、... 详细信息

本文以超临界CO为溶剂,利用化学流体沉积法制备Ru/Al-SBA-15催化剂。该催化剂具有均匀分散且粒径分布较窄的Ru纳米颗粒,并可成功用于在水中进行对苯二甲酸甲酯(DMT)的苯环氢化反应。实验结果表明,以Ru/Al-SBA-15为催化剂,在温度100℃、压力600 psi和反应时间1 h条件下,DMT可完全转化成1,4-环己烷二甲酸甲酯(DMCD)。通过考察不同硅铝比对催化剂活性的影响,发现硅铝比显著影响DMCD选择性。当硅铝比为20:1时,在温度100℃、压力600 psi下,反应0.5 h时DMCD选择性最高可达93.4%。延长反应时间至1h时,DMCD选择性减少至85.4%。这是因为延长反应时间有利于加氢裂解反应发生。此外,Al MAS NMR分析结果表明,向二氧化硅载体引入不同量的Al,可调节载体酸度并引入酸性活性位。Lewis酸活性位越多,越有利于提高DMCD选择性,而Br(O|¨)nsted酸活性位则更有利于加氢裂解反应的发生。该研究结果可为开发适用于绿色溶剂水中氢化反应的高效催化剂提供理论参考。

关键词：超临界CO2 化学流体沉积法绿色溶剂氢化反应

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甲酸供氢下糠醛催化转移氢化制备糠醇的研究

甲酸供氢下糠醛催化转移氢化制备糠醇的研究

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：徐玲聂仁峰吕喜蕾王俊成吕秀阳浙江大学化学工程与生物工程学院生物质化工教育部重点实验室湖北大学化学化工学院有机功能分子合成与应用教育部重点实验室

糠醇是一种重要的有机化工原料,用途广泛。本文提出并建立了一种以甲酸为氢供体、非贵金属Co-N-C氮杂碳催化糠醛氢转移制备糠醇的方法。催化剂Co-N-C用XRD、N-BET、TEM进行表征。并在考察了Co-N-C的不同焙烧温度、不同甲酸加量、不同催... 详细信息

糠醇是一种重要的有机化工原料,用途广泛。本文提出并建立了一种以甲酸为氢供体、非贵金属Co-N-C氮杂碳催化糠醛氢转移制备糠醇的方法。催化剂Co-N-C用XRD、N-BET、TEM进行表征。并在考察了Co-N-C的不同焙烧温度、不同甲酸加量、不同催化剂加量、反应时间和温度对反应的影响基础上,得到了较佳的工艺条件:当.Co-N-C的焙烧温度为700℃时,对糠醛催化转移氢化效果最好;在Co-N-C-700催化剂作用下,反应温度为150℃、反应时间为6h时,糠醛完全转化,糠醇收率>99%。催化剂重复使用试验表明Co-N-C-700催化剂重复使用性能良好。研究工作将为糠醇的绿色高效制备提供新途径。

关键词：糠醛糠醇甲酸催化转移氢化

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超临界CO2萃取浓缩天然胡萝卜素和纯化维生素K研究

超临界CO2萃取浓缩天然胡萝卜素和纯化维生素K研究

引用

第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：赵亚平 Iftihan 谭慧君 Mulugeta Guta 孙明华黄书成上海交通大学化学化工学院南通睿智超临界科技发展有限公司

本文分别建立了超临界CO预处理结合溶剂萃取法和基于硅胶填充柱的超临界CO柱层析吸附和脱附两步法分离浓缩棕榈油中天然胡萝卜素的方法。以含量为10%的胡萝卜素提取物为原料分别考察了两种方法中的超临界CO预处理条件和溶剂萃取工艺参... 详细信息

本文分别建立了超临界CO预处理结合溶剂萃取法和基于硅胶填充柱的超临界CO柱层析吸附和脱附两步法分离浓缩棕榈油中天然胡萝卜素的方法。以含量为10%的胡萝卜素提取物为原料分别考察了两种方法中的超临界CO预处理条件和溶剂萃取工艺参数以及吸附和脱附过程参数对目标物含量的影响。当预处理温度和压力分别为60℃和20MPa时,胡萝卜素含量从原料10%预浓缩到16.7%,预浓缩物经过正己烷低温溶解分离后,获得含量高达56.7%的粉末状胡萝卜素,超临界CO预处理除去部分杂质对溶剂萃取获得高含量胡萝卜素具有重要作用。采用吸附和脱附两步法工艺时,在吸附阶段,当萃取压力和温度分别为25MPa和60℃时,相对原料82%的部分从硅胶填充柱中被萃取出来,其含量仅有3%,在后续的脱附阶段,当萃取温度和压力分别为70℃和35MPa时,脱附物含量达到27%,总收率达到22.3%。本文还进行了基于硅胶填充柱的超临界CO萃取纯化维生素K的研究,在一定温度和压力下,可以将维生素K含量从82%纯化到99.8%以上,达到国家药典标准,而且收率达到85%以上。因此,超临界CO萃取分离是浓缩纯化天然胡萝卜素和制备高纯度维生素K的有效绿色技术,具有重要应用价值。

关键词：超临界CO2 浓缩纯化胡萝卜素维生素K

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三种新型冠醚螯合剂在scCO2中的溶解度测定与模型关联

三种新型冠醚螯合剂在scCO2中的溶解度测定与模型关联

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：段迪郭立东郑芳陈富强任其龙浙江大学生物质化工教育部重点实验室

超临界CO螯合萃取金属离子作为新兴的绿色工艺,具有传统工艺无法比拟的优越性。其速率快、萃取效率高、无毒无污染等优点,在环境保护、核工业、湿法冶金、材料科学、食品医药等领域有着广阔的应用前景。在超临界CO螯合萃取工艺中,螯合... 详细信息

超临界CO螯合萃取金属离子作为新兴的绿色工艺,具有传统工艺无法比拟的优越性。其速率快、萃取效率高、无毒无污染等优点,在环境保护、核工业、湿法冶金、材料科学、食品医药等领域有着广阔的应用前景。在超临界CO螯合萃取工艺中,螯合剂成为决定萃取效率高低的核心因素。本文设计、合成了3种双磷酸酯型开链冠醚整合剂[(RO)(RO)P(O)O(CHCHO)P(O)(OR)(OR),其中R=-CH,R分别为2,4,4-三甲基戊基(EG2TP)、3,5,5-三甲基己基(EG2TH)、正辛基(EG20ct):],并用CNMR、HNMR、IR和元素分析等手段对目标产物进行了结构表征,确定化合物结构。在313.15-333.15K和9-20MPa范围内,用浊点法测定了其在scCO中的溶解度。在实验范围内,EG2TP溶解度可达3.49×10(摩尔分率,313.15K,9.9MPa),EG2TH溶解度可达2.92×10(摩尔分率,313.15K,10.6MPa),EG20ct溶解度可达3.10×10(摩尔分率,313.15K,12.1MPa)。实验结果用Bartle半经验模型关联,拟合的结果令人满意,平均绝对相对偏差AARD<6%。

关键词：超临界二氧化碳开链冠醚浊点压力溶解度磷酸酯

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一种新型交联聚离子液体的制备及其在高压合成气中的应用

一种新型交联聚离子液体的制备及其在高压合成气中的应用

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：黄梦婷谢亚强洪燕珍苏玉忠王宏涛李军厦门大学化学化工学院化学工程与生物工程系

伴随着社会经济的快速发展,大量的化石燃料燃烧使得大气中二氧化碳的浓度逐年升高,如何有效地捕获二氧化碳成为近年来的研究热点。聚离子液体凭借着热稳定性高,结构性能可调控等一系列优点在二氧化碳捕获研究领域得到越来越多的关注与... 详细信息

伴随着社会经济的快速发展,大量的化石燃料燃烧使得大气中二氧化碳的浓度逐年升高,如何有效地捕获二氧化碳成为近年来的研究热点。聚离子液体凭借着热稳定性高,结构性能可调控等一系列优点在二氧化碳捕获研究领域得到越来越多的关注与重视。本研究设计合成了一种新型高度交联的聚离子液体,并采用高压石英弹簧法研究了该聚离子液体对二氧化碳的吸收量,在此基础上进一步建立变压吸收装置研究了该聚离子液体对高压合成气(H+CO+CO)的分离效果。研究结果表明经超临界二氧化碳干燥后的聚离子液体具有高的比表面积,对二氧化碳的吸收量高,选择性好,进一步在299 k下进行的变压吸收分离5MPa高压合成气结果表明:该聚离子液体能够有效地选择性捕获二氧化碳,表现出良好的分离性能。

关键词：聚离子液体二氧化碳超临界干燥

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分子模拟在研究超临界二氧化碳微乳液构建机理上的应用

分子模拟在研究超临界二氧化碳微乳液构建机理上的应用

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：任泓睿银建中大连理工大学化工机械与安全学院

超临界二氧化碳微乳液是以超临界二氧化碳为连续相,水或离子液体等极性溶剂为离散相,在一定的表面活性剂的作用下形成的热力学稳定的,具有特殊微观结构的混合溶剂体系。该混合溶剂体系同时结合了超临界二氧化碳和离子液体两种绿色溶剂... 详细信息

超临界二氧化碳微乳液是以超临界二氧化碳为连续相,水或离子液体等极性溶剂为离散相,在一定的表面活性剂的作用下形成的热力学稳定的,具有特殊微观结构的混合溶剂体系。该混合溶剂体系同时结合了超临界二氧化碳和离子液体两种绿色溶剂各自的优点,并具广泛地应用于如纳米材料制备、化学反应、界面催化和分离等。由于二氧化碳本身特殊的性质,例如低介电常数和Lewis酸性等,以及这些性质在超临界态下的突变,使得成功构建超临界二氧化碳微乳液异常困难。特别是将极性相比水更强的离子液体作为离散相时,即便可以成功构建二氧化碳包离子液体型的微乳液,所形成的微观极性核的尺寸也非常小,难以开发进一步的应用。基于此,本课题组采用基于量子力学和统计力学理论的分子模拟方法,结合小角X射线散射以及UV-vis等仪器表征手段,对不同表面活性剂作用下的超临界二氧化碳包离子液体体系的微观相互作用、形成机理和微观结构进行了详细并深入的研究。本研究对于立足于应用,构建具有特殊结构以及特殊组成的超临界二氧化碳微乳液,以及设计并合成相应的表面活性剂具有重要借鉴意义。

关键词：超临界二氧化碳离子液体表面活性剂微乳液

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超臨界二氧化碳技術開發膠原蛋白軟骨填料應用於軟骨組織工程

超臨界二氧化碳技術開發膠原蛋白軟骨填料應用於軟骨組織工程

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：張明曜陳冠儒吴佩纯郭珊珊郭哲成唐逸文谢達仁亞果生醫股份有限公司高雄榮民總醫院

骨關節炎是一種因閼節軟骨受損的關節疾病,關節損傷、老化及肥胖都可導致骨關節炎的發生。然而目前臨床治療對於關節軟骨修復仍相當有限。組織工程再生轚學利用去細胞的細胞外基質幫助組織再生。去細胞的細胞外基質保留天然結構,可提供... 详细信息

骨關節炎是一種因閼節軟骨受損的關節疾病,關節損傷、老化及肥胖都可導致骨關節炎的發生。然而目前臨床治療對於關節軟骨修復仍相當有限。組織工程再生轚學利用去細胞的細胞外基質幫助組織再生。去細胞的細胞外基質保留天然結構,可提供細胞機械支撐及化學訊號。傳統去細胞使用不同界面活性劑達到去細胞的效果,然而這些界面活性劑破壞細胞外基質的結構,因而導致失去機械強度。為了克服此限制,本研究目的是利用超臨界二氧化碳流餓技術開發去細胞的膠原蛋白軟骨填料。我們利用無特定病原豬的軟骨經由超臨界二氧化碳流髋技術達到完全去細胞。從組織切片的結果顯示,超臨界二氧化碳流體處理後可以有效去除軟骨組織孔隙中的軟骨細胞。DNA量化結果也確認超臨界二氧化碳流體處理可以有效去除軟骨組織的細胞。另外我們也測試細胞外基質於正常及超臨界去細胞的組別,我們發現膠原蛋白軟骨填料仍含有第二型膠原蛋白,但不含其他細胞外基質如GAG。電子顯微鏡的結果顯示膠原蛋白軟骨填料仍具有天然的結構。更進一步的細胞寅驗發現軟骨細胞可以生長在於膠原蛋白軟骨填料的孔隙當中。總結以上,我們的结果認為超臨界處理的膠原蛋白軟骨填料將成為具有前景修復軟骨的酱療器材。未來我們將探討膠原蛋白軟骨填料作為酱療器材的生物相容性及在動物修復軟骨的效果。

关键词：超臨界二氧化碳關節炎軟骨組織工程再生醫學膠原蛋白軟骨填料

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亚临界乙酸降解回收碳纤维/双马来酰亚胺树脂复合材料

亚临界乙酸降解回收碳纤维/双马来酰亚胺树脂复合材料

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：王玉琪邓天昇秦张峰侯相林中国科学院山西煤炭化学研究所山西省生物炼制工程中心

碳纤维增强双马来酰亚胺树脂复合材料由于具有优异的物理化学性能,被广泛应用于航空航天等领域。然而,碳纤维增强双马来酰亚胺树脂复合材料生产制备过程中会产生大量的边角料,另外也存在大量服役到期的材料,有必要对碳纤维增强双马来酰... 详细信息

碳纤维增强双马来酰亚胺树脂复合材料由于具有优异的物理化学性能,被广泛应用于航空航天等领域。然而,碳纤维增强双马来酰亚胺树脂复合材料生产制备过程中会产生大量的边角料,另外也存在大量服役到期的材料,有必要对碳纤维增强双马来酰亚胺树脂复合材料进行回收利用。由于双马来酰亚胺树脂具有三维网状结构,且富含苯环和含氮杂环,导致其不能溶解不能熔化,且不易溶胀,进而导致其降解回收困难。本文利用亚临界乙酸对热固性树脂优异的溶胀性能,通过研究金属硝酸盐在质子型溶剂中优异的催化性能,实现了双马来酰亚胺树脂交联键的选择性断裂,对双马来酰亚胺进行可控化学裁剪,进而实现碳纤维增强双马来酰亚胺树脂复合材料中有机高分子材料的完全降解,并同时回收高性能碳纤维。结果表明,双马来酰亚胺树脂降解产物结构明确,可循环利用,回收的碳纤维单丝拉伸强度损失较低、且纤维表面无树脂残留。

关键词：亚临界乙酸金属硝酸盐催化双马来酰亚胺树脂碳纤维回收

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超臨界二氧化碳流體萃取技術應用於生醫材料組織工程

超臨界二氧化碳流體萃取技術應用於生醫材料組織工程

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：谢達仁亞果生醫股份有限公司

組織工程再生醫學是目前國際競相發展的重要醫療領域。由於世界各地都有嚴重器官組織的短缺現象,很多病人等待捐贈的器官組織,但是願意捐出大體的人太少,因此運用組織工程技術開發人體器官組織修護之生醫材料成為國際顯學,從2016年整體... 详细信息

組織工程再生醫學是目前國際競相發展的重要醫療領域。由於世界各地都有嚴重器官組織的短缺現象,很多病人等待捐贈的器官組織,但是願意捐出大體的人太少,因此運用組織工程技術開發人體器官組織修護之生醫材料成為國際顯學,從2016年整體市場301億美元預估到2021年將達到826億美元的市場,年複合成長率有22.4%,是生技醫療產業裹成長最快速的醫療領域之一。組織工程再生醫學有三個要素:細胞、細胞支架及訊息,有此三要素的組合就可以修護人體各個部位的器官組織缺損或病變。天然的動物組織具有膠原蛋白細胞支架,可以透過超臨界二氧化碳流體萃取技術,將動物組織中之脂肪、細胞以及非膠原蛋白結構之雜質清除乾淨,保留完整無損之膠原蛋白細胞支架作為組織工程生醫材料。我們使用之動物源材料包括箱皮、豬骨、軟骨、眼角膜、血管等組織以及心臟、腎贜及肝臟等器官。依據國際生醫材料醫療器械法規進行各項生物安全性試驗以及功效性試驗,豬皮及箱骨衍生之生醫材料酱療器械已經取的美國FDA以及台灣FDA查驗登記許可證,並開始於醫療市場販售使用,其他產品陸縝進行人體臨床試驗取證中。超臨界二氧化碳流體萃取技術具有高效率去除組織器官内之脂肪、細胞及過敏原,同時完整的保留膠原蛋白細胞支架結構作為組織工程用之生醫材料,具優良之生物相容性並且生物可降解性,過程中沒有有機溶劑或化學藥物的使用,是組織工程界製備生醫材料的最佳技術。

关键词：超臨界二氧化碳組織工程再生醫學膠原蛋白細胞支架

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超临界条件下的硝基苯加氢反应研究

超临界条件下的硝基苯加氢反应研究

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第十二届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第五届海峡...临界流体技术研讨会

作者：周丹刘清港韩枫安刘灵惠王爱琴银建中大连理工大学中国科学院大连化学物理研究所

芳香硝基化合物催化加氢得到的功能化苯胺是重要的有机合成中间体和基础化工原料,在医药,染料,农药和日用化工领域有着广泛应用。工业上对于一些简单的的芳香硝基化合物(如硝基苯)加氢技术已经成熟,但当有其它可还原的取代基(如C=C,C≡C... 详细信息

芳香硝基化合物催化加氢得到的功能化苯胺是重要的有机合成中间体和基础化工原料,在医药,染料,农药和日用化工领域有着广泛应用。工业上对于一些简单的的芳香硝基化合物(如硝基苯)加氢技术已经成熟,但当有其它可还原的取代基(如C=C,C≡C,C=O,C≡N等)与硝基共存时,选择性地还原硝基而保留其它取代基团仍充满挑战。超临界CO(scCO)、CO膨胀液体(CXLs)是公认的绿色溶剂。可以实现一些传统条件下难以或无法进行的化学过程。由于氢气与scCO混溶,在CXLs中溶解度较大,从传质的角度来讲,采用CO作溶剂在气液固三相的加氢催化反应中具有很大优势。本文选取Co-N-C催化剂,研究了3-硝基苯乙烯在CO和CXLs中的加氢反应。研究发现CO作溶剂优于CO膨胀甲苯。相同的反应条件:0.5mmol3-硝基苯乙烯,30mg催化剂,3MPa H2,25mL不锈钢反应釜,7.9 MPa总压。CO膨胀0.2mL甲苯作溶剂,转化率为85.3%,3-乙烯基苯胺的选择性为100%,同样总压下,CO作溶剂时转化率能达到96.3%,选择性仍为100%。CO的密度对反应影响很大,当总压超过9.5MPa后,转化率开始下降。这是因为当CO的量太大时,氢气的浓度下降,从而导致加氢反应转化率降低。

关键词：超临界二氧化碳 Co-N-C 硝基苯乙烯

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