1-己烯是生产高性能聚烯烃产品的重要单体。乙烯三聚是在2-乙基己酸铬(chromiumtri-2-ethylhexanoate,Cr（EH）)和部分水解的三异丁基铝（partially hydrolysedtri-isobutylaluminium,PIBAO）催化乙烯聚合过程中被首次发现。之后,Briggs向Cr（EH）/PIBAO体系中加入1,2-二甲氧基乙烷（1,2-dimethoxyethane,DME）使得1-己烯的选择性和活性分别提高至73%和2086g/（g Cr per hour）。据此,作者提出DME的加入使乙烯聚合活性中心转变为三聚活性中心,假设两种活性中心在转化前后的价态不变,本文设计了五组活性中心分子模型（表1）,采用密度泛函法（DFT）对DME的转化作用进行了研究,但计算结果并未与实验现象相一致。结果表明:其一,由于催化剂活化过程及活性中心状态的不确定性,实际催化体系比所采用的分子模型配体环境更为复杂;其二,聚合及三聚活性中心的价态在DME加入前后可能发生了改变。以上推断的实验和计算模拟验证工作仍在继续进行中。
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