检索结果-内蒙古大学图书馆

陕西科技大学学报 2025年第2期43卷 119-126,139页

作者：王伟涛张媛陈立政王欢何珍红马养民陕西科技大学化学与化工学院陕西西安710021

γ-戊内酯是乙酰丙酸加氢的高附加值产品之一,在化工和燃料领域有着广泛的应用.本文以天然矿物蒙脱土为载体,制备了负载Ru的Ru/MMT催化剂,并以其为催化剂在以水为溶剂80℃下反应6 h条件下,乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的产率达到98.0%,选... 详细信息

γ-戊内酯是乙酰丙酸加氢的高附加值产品之一,在化工和燃料领域有着广泛的应用.本文以天然矿物蒙脱土为载体,制备了负载Ru的Ru/MMT催化剂,并以其为催化剂在以水为溶剂80℃下反应6 h条件下,乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的产率达到98.0%,选择性达到98.0%;通过对比实验等探究了该催化反应的反应路径,并对该催化剂的催化稳定性进行了研究,发现该催化剂具有良好的稳定性.

关键词：蒙脱土乙酰丙酸催化加氢 γ-戊内酯

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钯膦络合物催化烯烃氢羧基化及氢酯基化反应

钯膦络合物催化烯烃氢羧基化及氢酯基化反应

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作者：何珍红中国科学院大学

学位级别：博士

羧酸与羧酸酯在精细化工以及医药合成中有着非常重要的地位，烯烃氢羧基化反应以及氢酯基化反应能够从烯烃一步反应直接得到羧酸或羧酸酯类产物，其为双键的功能化提供了一条绿色高效的原子经济性合成路线而备受关注。这两种类型的反应... 详细信息

羧酸与羧酸酯在精细化工以及医药合成中有着非常重要的地位，烯烃氢羧基化反应以及氢酯基化反应能够从烯烃一步反应直接得到羧酸或羧酸酯类产物，其为双键的功能化提供了一条绿色高效的原子经济性合成路线而备受关注。这两种类型的反应的传统催化剂为钯膦络合催化剂，其中油溶性膦配体因其高效的催化活性而广为使用，然而，油溶性膦配体的使用难以分离贵金属钯催化剂与有机产物，这限制了该类反应的进一步发展。为了解决钯催化剂的回收和重复利用问题，水油两相催化体系和多相催化体系应运而生，通常由于传质问题，水油两相催化体系和多相催化体系较均相体系活性差，本论文主要致力于提升水相钯膦络合催化体系和多相催化体系的催化活性以及开发出新的高效的多相催化剂体系。论文研究的主要内容和结果如下:\n 1.研究了水溶性膦配体TPPTS与Pd络合催化1-辛烯氢羧基化反应制壬酸\n 长链烯烃如1-辛烯等在水相中溶解性很差，其在水-油两相催化体系中反应活性较低，为了提高1-辛烯的溶解度，通常添加表面活性剂具有非常好的效果，本论文中系统考察了Pd-TPPTS络合催化体系中各种反应条件对该反应的影响，在适宜的反应条件下(H2O=16 mL，c(Pd)=2.0 mmol/L，c(TPPTS)/c(Pd)=25，c(p-TsOH)=33.8 mmol/L，c(CTAB)=79.4 mmol/L，反应时间5.5 h，CO压力为4 MPa,反应温度150℃时），1-辛烯的转化率能够达到90.8％，壬酸的选择性接近80％，生成壬酸中n/i比为4左右。另外，通过31P NMR表征水相中膦配体的变化推测反应过程中Pd-P的变化规律并出了反应机理。\n 2.研究了Pd-TPPTS络合物催化体系中碱金属卤化物的促进作用\n 之前研究发现碱金属卤盐能够促进Pd-TPPTS络合催化体系的催化活性，然而对这种促进作用的机理却鲜有报道，为此，本论文研究了在Pd-TPPTS络合催化剂催化苯乙烯氢羧基化反应中添加不同种类，不同质量的碱金属卤盐对反应中产物收率与选择性的影响以考察碱金属卤盐的促进作用，并在水溶性底物烯烃的氢羧基化反应中用1H NMR验证这种促进作用，同时采用31P NMR表征检测反应过程中膦配体的变化推测反应过程中Pd物种的变化。研究发现，碱金属卤化物能够提高羧酸的总收率以及直链产物的选择性，并且直链产物选择性选择性的提高随MCl＜MBr＜MI的顺序依次升高。从31P NMR和1H NMR结果中得出，碱金属卤化物能够稳定Pd(Ⅱ)，同时发现在室温下苯乙烯中碳碳双键能够跟Pd-TPPTS络合物有较强的配位作用。另外，从添加的碱金属卤化物对反应活性以及选择性方面的影响出发，推测出了Pd(Ⅱ)和Pd(0)催化苯乙烯氢羧基化反应的机理。\n 3.研究了Pd-TPPTS-OTPPTS/LSI-600类型多相催化剂催化苯乙烯及其衍生物氢酯基化反应\n 钯催化烯烃氢酯基化反应与氢羧基化反应中都需要添加一定量的Br(o)nsted酸作为助剂，传统均相酸如p-TsOH等的使用对反应设备有着较强的腐蚀作用，本论文中开发出用固体酸负载Pd-TPPTS络合催化剂催化苯乙烯及其衍生物氢酯基化反应，研究发现通过添加适量的OTPPTS能够显著提高催化剂的催化活性以及支链产物的区域选择性，OTPPTS与Pd中心金属的配位能力很弱，也正因此而为烯烃，CO等与Pd的配位提供了更多的空位，进而大幅提高催化活性以及区域选择性，另外对比实验发现树脂的孔道对反应产物的区域选择性也有着非常重要的影响;进一步对催化剂进行中毒实验以及热过滤实验研究发现Pd(0)物种是该催化体系中的催化活性中心，通过31P NMR表征发现OTPPTS的加入能够促进Pd(Ⅱ)成Pd(0)且提出了反应可能的机理。\n 4.制备了SiO2负载的TPPTS稳定的纳米Pd催化剂催化苯乙烯氢酯基化反应\n 由于之前的研究发现Pd(0)是苯乙烯氢酯基化反应的活性组分，因此在本论文中将Pd(Ⅱ)在反应前还原成Pd纳米颗粒制成催化剂，在制备的过程中为了使得Pd纳米颗粒粒径分布比较集中，使用了聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为稳定剂，然而PVP在催化体系中能够因其与Pd配位较强而抑制了反应的进行，因而在制备了纳米Pd催化剂之后还需去除PVP，本文中采用在ScCO2体系中用乙醇萃取的方法去除PVP，表征发现大部分PVP已经被萃取。另外，该催化剂采用TPPTS作为配体，该配体在有机体系中溶解度很低进而有利于催化剂的循环，该催化剂在催化苯乙烯氢酯基化反应时分离简单且能够重复循环7次以上。\n 5.开发出酸性离子液体修饰的高分子材料负载Pd-TPPTS络合催化剂催化苯乙烯氢酯基化反应\n 在钯催化烯烃氢酯基化反应时需要添加Br□nsted酸作为

关键词：钯膦络合催化剂水油两相催化体系多相催化体系催化活性烯烃氢羧基化反应氢酯基化反应

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水溶性钯膦络合物催化1-辛烯的氢羧基化反应

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分子催化 2011年第5期25卷 406-414页

作者：何珍红侯震山王永垒刘远凤刘红来吾满江.艾力中国科学院新疆理化技术研究所应用催化重点实验室新疆乌鲁木齐830011 中国科学院研究生院北京100049 华东理工大学化学与分子工程学院上海200237

利用水溶性配体TPPTS与Pd(OAc)2在水相中催化1-辛烯的氢羧基化反应,能实现有机相产物与水相催化剂的清洁分离和催化剂的循环利用.分别考察了钯浓度、表面活性剂(CTAB)、酸助剂、反应时间、CO压力以及温度对该反应的影响.在H2O=16 mL,c(P... 详细信息

利用水溶性配体TPPTS与Pd(OAc)2在水相中催化1-辛烯的氢羧基化反应,能实现有机相产物与水相催化剂的清洁分离和催化剂的循环利用.分别考察了钯浓度、表面活性剂(CTAB)、酸助剂、反应时间、CO压力以及温度对该反应的影响.在H2O=16 mL,c(Pd)=2.0 mmol/L,c(TPPTS)/c(Pd)=25,c(p-TsOH)=33.8mmol/L,c(CTAB)=79.4 mmol/L,反应时间5.5 h,CO压力为4 MPa,反应温度150℃时,烯烃转化率可达到90.8%,生成壬酸的选择性为76.8%,正异构壬酸的摩尔比为3.96,催化剂循环3次都保持较高的催化活性.最后,通过对钯膦络合物的31P NMR分析,推测出反应过程中可能的反应机理.

关键词： 1-辛烯两相催化体系氢羧基化反应钯膦络合物 31P NMR

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醛酮树脂基非金属催化剂催化氧气氧化苯制备苯酚

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化工进展 2023年第9期42卷 4706-4715页

作者：王伟涛鲍婷玉姜旭禄何珍红王宽杨阳刘昭铁陕西科技大学化学与化工学院陕西西安710021 陕西师范大学化学与化工学院陕西西安710119

苯酚是一种具有广泛应用价值的化工原料,氧气直接氧化苯制备苯酚是一条绿色的路径。本文设计并制备了一种新型醛酮树脂基非金属催化剂用于氧气直接氧化苯制备苯酚。通过X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电镜、X射线光电子能谱和... 详细信息

苯酚是一种具有广泛应用价值的化工原料,氧气直接氧化苯制备苯酚是一条绿色的路径。本文设计并制备了一种新型醛酮树脂基非金属催化剂用于氧气直接氧化苯制备苯酚。通过X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、扫描电镜、X射线光电子能谱和N_(2)吸附-脱附等技术对催化剂的形貌、结构进行了表征。结果表明,制备的催化剂是具有大量羟基和羰基官能团的无定形碳材料,不同的酮对催化剂官能团的含量有影响。考察了所制备的催化剂催化氧气直接氧化苯制备苯酚反应的性能,优化了反应条件。在最佳反应条件下,苯酚的产率达到16.3%,其催化性能可与金属催化剂相媲美。此外,通过动力学研究表明该反应为一级反应并计算了各步骤的反应速率常数。结合表征、动力学实验和对照实验得出催化剂表面丰富的酮羰基是反应的活性位点,并据此提出了反应机理。

关键词：苯醛酮树脂催化剂苯酚氧化

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绿色溶剂中催化材料的制备及催化反应研究

绿色溶剂中催化材料的制备及催化反应研究

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中国化学会第30届学术年会

作者：刘会贞康欣晨何珍红韩布兴北京分子科学国家实验室中国科学院化学研究所分子科学中心100190北京

水、离子液体以及超临界二氧化碳等绿色溶剂的兴起为催化材料的制备以及催化反应的研究提供了新的发展空间.我们在超临界二氧化碳中通过Pd/C催化剂与路易斯酸的耦合实现了苯酚加氢高选择性的制备环己酮1.

关键词：催化材料绿色溶剂催化反应

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教学“新基建”背景下物理化学课程改革探索

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高教学刊 2024年第2期10卷 139-142页

作者：王伟涛陈香李何珍红王欢陕西科技大学化学与化工学院西安710021

物理化学是化学化工类专业必修的基础理论课程之一,其教学内容理论性强,概念抽象。传统的授课仅是围绕物理化学教材内容,没有将物理化学课程的基础理论性、实践应用性、高阶挑战性及思政育人形成完整授课体系,难以适应新时代发展需求。... 详细信息

物理化学是化学化工类专业必修的基础理论课程之一,其教学内容理论性强,概念抽象。传统的授课仅是围绕物理化学教材内容,没有将物理化学课程的基础理论性、实践应用性、高阶挑战性及思政育人形成完整授课体系,难以适应新时代发展需求。在教学“新基建”背景下,该文针对物理化学课程授课中存在的问题,从课程内容、课程实验、教学方法和思政协同育人等方面入手,探讨课程“新基建”的建设方案,提出“基础性、实践性、高阶性、思政育人”的“四位一体”的物理化学课程建设方案,对物理化学及其他课程的改革提供一定的借鉴作用。

关键词：物理化学教学“新基建” 教学改革协同育人四位一体

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绿色溶剂中催化材料的制备及催化反应研究

绿色溶剂中催化材料的制备及催化反应研究

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中国化学会第30届学术年会-第三十三分会：绿色化学

作者：刘会贞康欣晨何珍红韩布兴北京分子科学国家实验室中国科学院化学研究所分子科学中心

水、离子液体以及超临界二氧化碳等绿色溶剂的兴起为催化材料的制备以及催化反应的研究提供了新的发展空间。我们在超临界二氧化碳中通过Pd/C催化剂与路易斯酸的耦合实现了苯酚加氢高选择性的制备环己酮。发现了水对一些重要反应如烯烃... 详细信息

水、离子液体以及超临界二氧化碳等绿色溶剂的兴起为催化材料的制备以及催化反应的研究提供了新的发展空间。我们在超临界二氧化碳中通过Pd/C催化剂与路易斯酸的耦合实现了苯酚加氢高选择性的制备环己酮。发现了水对一些重要反应如烯烃的胺基羰基化反应、二氧化碳加氢制备高碳醇的促进作用。实现了离子液体体系中尺寸小于1纳米的非贵金属催化剂的合成,并通过凝胶体系的形成制备了多级孔β-FeOOH材料。

关键词：催化材料绿色溶剂催化反应

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Cr基复合氧化物催化CO2氧化丁烷脱氢制烯烃

Cr基复合氧化物催化CO2氧化丁烷脱氢制烯烃

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第十届全国催化剂制备科学与技术研讨会（成都）

作者：夏宇王宽何珍红蓝杰刘昭铁陕西科技大学化学与化工学院陕西师范大学化学化工学院应用表面与胶体化学教育部重点实验室

低碳烯烃对石油化学工业具有非常重要的作用,是合成聚烯烃、橡胶等化学品的主要原料之一。传统的制备方法主要采用石脑油裂解和正丁烯氧化脱氢等方法 1,该过程在实际生产过程中存在烯烃产物低、烷烃过度氧化等问题。因此,开发高效的低... 详细信息

低碳烯烃对石油化学工业具有非常重要的作用,是合成聚烯烃、橡胶等化学品的主要原料之一。传统的制备方法主要采用石脑油裂解和正丁烯氧化脱氢等方法 1,该过程在实际生产过程中存在烯烃产物低、烷烃过度氧化等问题。因此,开发高效的低碳烯烃制备方法具有非常重要的意义。丁烷氧化脱氢制备低碳烯烃,一方面能够利用丰富的天然气资源,同时还能够提供清洁的烯烃化合物,是理想的合成方法之一2。然而,该反应烯烃选择性低,产物组分复杂,如何设计催化剂实现低碳烯烃的高效合成是目前研究的重点和难点。

关键词：丁烷低碳烯烃 CO2氧化脱氢 Cr基复合催化剂

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Co-Cu双金属催化喹啉加氢反应

Co-Cu双金属催化喹啉加氢反应

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第十届全国催化剂制备科学与技术研讨会

作者：李娜何珍红王宽王忠宇刘昭铁陕西科技大学化学与化工学院西安710021 陕西科技大学化学与化工学院西安710021 陕西师范大学化学化工学院应用表面与胶体化学教育部重点实验室西安710119

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Co-Cu双金属催化喹啉加氢反应

Co-Cu双金属催化喹啉加氢反应

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第十届全国催化剂制备科学与技术研讨会（成都）

作者：李娜何珍红王宽王忠宇刘昭铁陕西科技大学化学与化工学院陕西师范大学化学化工学院应用表面与胶体化学教育部重点实验室

喹啉衍生物主要来源于大自然中煤焦油馏分,广泛存在且价格低廉。而四氢喹啉类化合物是一种重要的天然产物和医药试剂1,在医药和染料行业具有较高的使用价值。因此,喹啉通过加氢反应高效制备四氢喹啉具有非常重要的理论研究意义与工业应... 详细信息

喹啉衍生物主要来源于大自然中煤焦油馏分,广泛存在且价格低廉。而四氢喹啉类化合物是一种重要的天然产物和医药试剂1,在医药和染料行业具有较高的使用价值。因此,喹啉通过加氢反应高效制备四氢喹啉具有非常重要的理论研究意义与工业应用价值。然而,喹啉衍生物因其高度不饱和性质和对催化剂的潜在毒性而使其直接加氢反应较为困难2,3。本文开发出廉价的Co-Cu双金属催化剂并用于催化喹啉加氢反应,该催化剂具有优异的催化性能。

关键词：喹啉衍生物加氢 Co-Cu催化剂

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