噻虫嗪是新一代的烟碱类杀虫剂,具有低毒、活性高、安全性强、杀虫谱广、作用速率快、持效期长、对环境污染小等优势,在农业杀虫剂市场占有重要的份额。但是,现有对于噻虫嗪的研究主要集中在合成工艺方面,还未见药物结晶方面的研究,导致现有的噻虫嗪晶体产品存在结晶收率较低,晶体粒径小、粒度分布不均匀等问题。基于此,本研究对噻虫嗪的结晶热力学和结晶工艺进行了研究,以获得结晶热力学数据和适宜的结晶工艺条件,研究结果可为噻虫嗪的工业结晶过程提供基础数据和理论指导。采用动态法分别测定了噻虫嗪在甲醇、乙腈等九种纯有机溶剂和二甲基亚枫-水、甲醇-乙腈两种混合溶剂中的溶解度,结果表明:噻虫嗪在纯溶剂中溶解度由大到小的顺序为:二甲基亚枫>N-N二甲基乙酰胺>乙酸>乙腈>乙二醇甲醚>乙二醇乙醚>1,4-二氧六环>丙酸>甲醇,噻虫嗪在溶剂中的溶解度符合相似相溶原理,并且在基团相似的情况下,溶剂极性越大噻虫嗪的溶解度越大;运用修正的Apelblat方程、λh方程、活度系数模型NRTL方程、Wilson模型以及Jouyban-acree模型对所测定的溶解度数据进行了关联,其中Apelblat方程、λh方程拟合效果较其它模型好;基于Wilson方程对噻虫嗪在纯溶剂和混合溶剂体系中的溶解过程的混合吉布斯自由能、熵、焓等热力学性质进行了计算,并对热力学行为进行了分析。以结晶热力学研究为基础,确定了以二甲基亚枫-水为溶剂体系的噻虫嗪溶析结晶工艺,采用单因素法对结晶工艺进行了研究,考察了溶析剂加入量、陈化时间、溶液溶质初始浓度、结晶温度、溶析剂滴加速率、晶种添加量、搅拌速率等因素对噻虫嗪结晶收率以及粒度的影响,确定适宜的结晶工艺条件为:溶析剂加入量4.4 m L/m L、溶析剂滴加速率1.5 m L/min、晶种添加量0.5%、搅拌速率250 r/min、陈化时间6 h、溶液溶质初始浓度0.33 g/m L、结晶温度25℃。在该条件下,噻虫嗪的结晶收率达69%、晶体平均粒径达19.45μm、变异系数为0.9325。
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