检索结果-内蒙古大学图书馆

化学学报 2011年第15期69卷 1765-1772页

作者：付廷俊郑华艳牛燕燕王瑞玉李忠煤科学与技术教育部和山西省重点实验室太原理工大学煤化所太原030024

将NaY分子筛在Ce,La和Cs的硝酸溶液中进行离子交换制得CeY,LaY和CsY分子筛,然后在pH=9.5的硝酸铜氨溶液中进行二次离子交换,并在惰性气氛下于600℃高温活化得到CuCeY,CuLaY和CuCsY催化剂.与CuY催化剂相比,加入Ce,La和Cs催化剂的甲醇氧... 详细信息

将NaY分子筛在Ce,La和Cs的硝酸溶液中进行离子交换制得CeY,LaY和CsY分子筛,然后在pH=9.5的硝酸铜氨溶液中进行二次离子交换,并在惰性气氛下于600℃高温活化得到CuCeY,CuLaY和CuCsY催化剂.与CuY催化剂相比,加入Ce,La和Cs催化剂的甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化活性均显著提高.采用元素分析,XRD,H2-TPR,CO-TPD,CH3OH-TPD,XPS等对催化剂微观结构进行了表征分析.结果表明,阳离子Ce和La促进了Cu2+在分子筛超笼内的落位,在高温活化中有利于转化为更多的活性物质Cu+,从而提高了催化剂的活性;阳离子Cs阻碍了Cu2+在分子筛超笼内的落位,不利于催化活性的提高.但阳离子的引入,减弱了催化剂对CO的吸附,加强了对CH3OH的吸附(CuCeY除外),而CuCsY催化剂对CO的吸附最弱,对CH3OH的吸附最强,使其催化活性最佳.另外,阳离子的引入加大了催化剂Cu2+的自还原难度,但相比CuCeY,CuLaY催化剂,CuCsY催化剂中Cu2+自还原难度最小,高温活化中更容易转化为活性物质Cu+,利于其活性的提高.

关键词：阳离子溶液离子交换 CuY 氧化羰基化甲醇催化

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miR-9、miR-125b在喉鳞癌中的生物学功能研究

miR-9、miR-125b在喉鳞癌中的生物学功能研究

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作者：牛燕燕北京协和医学院

学位级别：博士

喉癌是头颈部第二常见的原发恶性肿瘤。早期喉癌通过手术和放疗预后较好,但晚期喉癌5年生存率仅有51%左右。近年来手术、放疗技术的提高以及同步放化疗的开展,在一定程度上改善了喉癌的预后,但由于相当一部分喉癌患者发现时已为晚期,且... 详细信息

喉癌是头颈部第二常见的原发恶性肿瘤。早期喉癌通过手术和放疗预后较好,但晚期喉癌5年生存率仅有51%左右。近年来手术、放疗技术的提高以及同步放化疗的开展,在一定程度上改善了喉癌的预后,但由于相当一部分喉癌患者发现时已为晚期,且对于局部复发和转移的患者治疗上无重大进展,因此近几十年来喉癌的生存率一直没有明显的提高。为了能早期发现喉癌并改善其治疗效果和预后,就需要我们更深入的了解喉癌发生发展的机理。 microRNA是一类进化上保守的内源性非蛋白质编码小分子RNA,长度约为20-24个核苷酸,通过与mRNA互补结合,在转录后水平抑制靶基因的表达。大量研究表明,miRNA在肿瘤组织和正常组织之间的表达存在差异,并且发挥着类似癌基因或者抑癌基因的作用。最近已有研究报道了在头颈肿瘤中差异表达的miRNAs,但相关miRNA在头颈肿瘤中的具体功能及分子机制的研究仍留有很大空白。本研究旨在初步探讨miRNA在喉癌发生发展中的生物学功能及其内在分子机制,为寻找喉癌早期肿瘤分子标志物及后续的喉癌基因治疗奠定基础,以最终提高喉癌的早期诊断率并改善治疗效果。结合文献,本实验选取在头颈肿瘤组织中高表达的miR-9和低表达的miR-125b进行研究,并将唯一一个已证实在喉癌中高表达且有明确生物学功能的miR-21作为整个实验的阳性对照。我们首先用real-time PCR的方法检测了miR-9、miR-125b和miR-21在10对配对喉鳞癌和癌旁正常组织、人喉癌细胞株Hep-2和10例正常组织中的表达差异。结果发现,在喉鳞癌组织和人喉癌细胞株Hep-2中miR-9和miR-21表达上调,miR-125b表达下调,与文献报道的用miRNA芯片技术检测的结果相符。随后,我们在人喉癌细胞株Hep-2中转染miR-9 ASO、miR-21 ASO、miR-125b成熟序列以及相应对照,并用MTT实验分析转染后对细胞增殖的影响。发现在Hep-2细胞中敲低miR-9和miR-21后72小时和96小时测得的活细胞数目明显减少,而过表达miR-125b后活细胞数目虽有所减少,但无统计学意义。为了明确在Hep-2细胞中敲低miR-9和miR-21后活细胞数目明显减少是通过哪条途径实现的,我们进一步用流式细胞术分析了敲低miR-9、miR-21和过表达miR-125b后Hep-2细胞周期的变化。结果提示,在Hep-2中敲低miR-9和miR-21后,G1期所占的百分比增加,S期和G2期相应减少。而过表达miR-125b对细胞周期影响不明显。抑制细胞增殖的作用除了通过抑制细胞从G0/G1期发展到S期,还可能通过促进凋亡来实现。为此我们用TUNEL实验分析了在Hep-2细胞中敲低miR-9和过表达miR-125b后对细胞凋亡的影响。结果显示,实验组和对照组中凋亡细胞数目无明显差异。此外,为了检测miR-9对Hep-2细胞存活能力的影响,我们还进行了细胞存活能力的实验(Survival实验)。结果显示在无血清培养基中,和对照组相比,转染miR-9 ASO后Hep-2活细胞数量减少,说明敲低miR-9后Hep-2细胞的存活能力降低。由于miRNAs往往通过调控下游靶基因发挥作用,为了进一步阐述miR-9在喉鳞癌中发挥功能的分子机制,我们利用生物信息学的方法首先分析了miR-9在人类基因组中的位置及其序列的保守性,随后通过miRanda、TargetScan和PicTar软件对miR-9可能的靶基因进行了预测。综合以上结果,我们初步证明：miR-9在喉鳞癌组织及人喉癌细胞株Hep-2中表达明显上调。敲低miR-9可以通过调控细胞周期,使Hep-2细胞阻滞在Gl期而抑制Hep-2细胞增殖,同时,敲低miR-9使Hep-2细胞的存活能力下降,但无明显诱导凋亡的作用。因此,我们考虑miR-9在喉癌中可能发挥了类似“癌基因”的作用。miR-125b在喉鳞癌组织及人喉癌细胞株Hep-2中表达明显下调,但在人喉癌Hep-2细胞中过表达miR-125b无明显的生物学效应。作为整个实验阳性对照的miR-21的结果与之前文献的报道均相符,间接证明了本实验的可靠性。生物信息学软件预测miR-9的靶基因共631个,缩减了候选靶基因的范围,为进一步明确miR-9的靶基因并研究其作用机制提供了依据。

关键词：喉鳞状细胞癌 mieroRNA miR-9 miR-125b 细胞周期

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基于半导体纳米材料的光电化学适配体传感器检测重金属离子的研究

基于半导体纳米材料的光电化学适配体传感器检测重金属离子的研究

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作者：牛燕燕海南师范大学

学位级别：博士

随着工业化进程的加快和城市化水平的提高,重金属固体废弃物和废水等大量排放,污染也日趋严重。由于重金属毒性大且难以降解,能够随着食物链在生物体内富集累积,最终使生物体致畸、致病、致死亡,严重影响生态环境,威胁人类健康。因此,... 详细信息

随着工业化进程的加快和城市化水平的提高,重金属固体废弃物和废水等大量排放,污染也日趋严重。由于重金属毒性大且难以降解,能够随着食物链在生物体内富集累积,最终使生物体致畸、致病、致死亡,严重影响生态环境,威胁人类健康。因此,研究快速高效、高灵敏和高准确的重金属离子分析方法,具有重要的意义。光电化学分析是在电化学分析的基础上,引入光激发信号,具有分析速度快、实验设备简单、操作方便且灵敏度高的特点,结合生物识别元件——适配体特异性识别靶标物的优势,可以设计具有高选择性和高灵敏度的光电化学适配体传感器。开发具有高效光电转换的光电材料,设计合理且信号放大的传感策略,是构建高性能光电化学适配体传感器的有效方法。本文在制备性能优良的光电活性材料基础上,以适配体为生物探针识别分子,设计多种信号放大的传感方式,制备了可用于重金属离子高灵敏度、高选择性检测的光电化学适配体传感器。主要研究内容如下:（1）采用滴涂法制备了纳米棒TiO2和Au纳米星修饰的ITO导电玻璃,并通过Au-S共价键自组装巯基修饰的Hg（Ⅱ）适配体（S）,构建光电化学适配体传感器S/Au/TiO2/ITO。通过扫描电子显微镜（SEM）、电化学交流阻抗法（EIS）和电流-时间曲线法（i-t）等对电极修饰材料、修饰过程和Hg（Ⅱ）传感性能进行研究分析。实验结果表明,该传感器识别Hg（Ⅱ）后的光电流响应与靶标物浓度在1.0×10-9～5.0×10-7 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为3.1×10-10 mol/L,且该传感器具有良好的重复性和稳定性。（2）采用电沉积法制备ZnO沉积的ITO光电极,并进一步修饰Au纳米链和适配体（互补序列S1和S2）,构建了互补链适配体修饰的Pb（Ⅱ）特异性识别光电化学传感器S2/S1/Au/ZnO/ITO。采用X射线衍射（XRD）、拉曼（Raman）、SEM和i-t法对电极表面修饰Zn O的形貌、结构和传感器的性能进行研究。具有规则纳米棒结构的ZnO不但拥有良好的光电响应行为,而且为Au和适配体的负载提供了较大的比表面积。互补链修饰的电极界面因具有更高的负电荷密度,所以在识别Pb（Ⅱ）前后光电流变化更显著,灵敏度有所提高。实验结果表明,该传感器识别Pb（Ⅱ）后的光电流响应与靶标物浓度在1.0×10-10～5.0×10-8 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为3.5×10-11 mol/L。同时,该方法可用于湖水样品中Pb（Ⅱ）含量的检测。（3）采用水热法制备了ZnO-TiO2纳米复合材料,采用透射电子显微镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）、SEM、XRD、Raman等研究其表观形貌和物相组成。以ZnO-TiO2为光电活性材料,修饰纳米Au和3’端氨基修饰的Cd（Ⅱ）适配体（S）,在偶联剂的作用下将羧基化类石墨相氮化碳（g-C3N4）修饰于适配体自由端（3’端）,构建了信号放大的Cd（Ⅱ）适配体传感器（g-C3N4/S/Au/ZnO-TiO2/ITO）。由于传感器特异性识别Cd（Ⅱ）后,适配体弯曲形成发卡结构,3’端寡核苷酸连接的信号放大分子g-C3N4与电极表面的空间距离减小,从而引起光电流变化。采用i-t法对电极的修饰过程和Cd（Ⅱ）识别传感性能进行研究,结果表明,该传感器识别Cd（Ⅱ）后的光电流响应与其浓度在3.0×10-11～4.0×10-8 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1.1×10-11 mol/L。该方法应用于湖水中Cd（Ⅱ）含量的检测,取得了良好的结果。（4）采用水热法制备了CdS敏化的TiO2复合材料,通过SEM、XRD、XPS和Raman等方法对CdS-TiO2纳米复合材料的形貌和结构进行表征,CdS均匀负载在TiO2表面,二者间相互协同,获得了较强的光电流响应。进一步自组装互补链适配体（S1和S2）,并引入槲皮素铜配合物（QC-Cu）作为光敏剂嵌入双链结构,构建了信号增强的Pb（Ⅱ）适配体传感器（QC-Cu/S2/S1/Au/CdS-TiO2/ITO）。由于该传感界面特异性识别Pb（Ⅱ）后,形成Pb（Ⅱ）-适配体（S1）复合物而使双链结构解旋,并导致嵌入剂QC-Cu从电极表面脱离,故引起光电流灵敏响应。实验结果表明,该传感器识别Pb（Ⅱ）后的光电流响应与靶标物浓度在5.0×10-12～1.0×10-8 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为1.6×10-12 mol/L。该方法应用于湖水和土壤样品的检测时,同样取得令人满意的结果。（5）采用电沉积法制备了纳米Au/ZnO-还原氧化石墨烯（rGO）修饰的光电极,通过SEM、XRD、XPS和Raman等方法对Au/Zn O-rGO的形貌特征和物相组成进行表征,纳米Au均匀负载在ZnO-rGO表面,具有良好导电性的rGO能够促进ZnO光生电子-空穴对

关键词：重金属适配体传感器光电化学光敏剂氧化锌二氧化钛金纳米粒子

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汉斯酯氧化及NO与联烯的反应研究

汉斯酯氧化及NO与联烯的反应研究

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作者：牛燕燕兰州大学

学位级别：硕士

本论文分为两部分，分别研究了对溴三苯胺自由基正离子六氯锑酸盐(TBPA+.)对汉斯酯的芳环化以及一氧化氮（NO）与联烯的反应。第一部分：简单介绍了辅酶NADH模型化合物的基本知识，其作为生物模拟还原剂的研究，以及典型的辅酶NADH模型... 详细信息

本论文分为两部分，分别研究了对溴三苯胺自由基正离子六氯锑酸盐(TBPA+.)对汉斯酯的芳环化以及一氧化氮（NO）与联烯的反应。第一部分：简单介绍了辅酶NADH模型化合物的基本知识，其作为生物模拟还原剂的研究，以及典型的辅酶NADH模型化合物汉斯酯1，4-二氢吡啶（HEH）的芳环化研究。本文以对溴三苯胺自由基正离子六氯锑酸盐作为氧化剂，实现了对HEH的芳环化，产率较高。由此提供了一种便捷、高效的制备芳香杂环化合物吡啶的方法。第二部分：简单介绍了NO在生物上重要的作用，概括了由Louis ***，FeridMurad和Robert F. Furchgott三位诺贝尔奖得主提出的NO作为血管内皮松弛因子（EDRF）的作用机制及生物学意义，总结了100多年来NO在化学本质的探讨方面做出的研究成就，归纳了NO在化学反应过程中的行为本质。另外，简述了联烯的自由基反应研究情况以及我们对NO与联烯的反应所作的初步探讨。

关键词：加成反应化合物汉斯酯一氧化氮

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舆论宣传与太岳抗日根据地的建设 ——以《太岳日报》为例

舆论宣传与太岳抗日根据地的建设 ——以《太岳日报》为例

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作者：牛燕燕山西师范大学

学位级别：硕士

创刊于1940年的党办报纸《太岳日报》,是抗日战争时期中共太岳区党委在太岳抗日根据地执政的主要舆论宣传工具。《太岳日报》对太岳抗日根据地政治、经济、文化、教育、卫生等方面的建设及发展情形都进行了积极、全面的宣传和报道,在舆... 详细信息

创刊于1940年的党办报纸《太岳日报》,是抗日战争时期中共太岳区党委在太岳抗日根据地执政的主要舆论宣传工具。《太岳日报》对太岳抗日根据地政治、经济、文化、教育、卫生等方面的建设及发展情形都进行了积极、全面的宣传和报道,在舆论宣传与根据地的建设方面做出了切实的努力与贡献。本文以《太岳日报》(1940——1945)这一时段相关太岳抗日根据地各方面建设的舆论为基本素材,结合档案文献资料,通过研究《太岳日报》及其与太岳抗日根据地建设之间的互动关系,使人们对抗战时期中共领导的舆论宣传工作为抗日根据地的建设和发展所做出的巨大努力和贡献有深刻了解。文章除绪论、结语外,共分五个章节进行论述。绪论从选题缘由与意义、文献综述、论文重难点与创新点、相关界定、研究方法与不足等方面对论文相关内容作简要阐述;正文第一章介绍太岳抗日根据地的创建及发展过程;第二章从舆论宣传的主要机构、主要方式和媒介、主要方针这三方面对太岳抗日根据地的舆论宣传工作进行论述,并由此切入到太岳抗日根据地最主要的舆论宣传工具——《太岳日报》;第三章从报纸的创办、发展历程、编印、刊期、版面等方面介绍《太岳日报》的基本情况;第四章分析了太岳抗日根据地的建设与发展对《太岳日报》的影响;第五章对《太岳日报》有关太岳抗日根据地各项建设的报道内容进行梳理与分类,研究其对太岳抗日根据地建设的影响;结语部分对整篇论文进行了总结,指出舆论宣传与太岳抗日根据地的建设之间是一种相互影响、相互促进的关系。

关键词：舆论宣传太岳抗日根据地的建设《太岳日报》

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AngⅡ在实验性肺动脉高压大鼠血浆中的表达及阿托伐他汀对其影响

AngⅡ在实验性肺动脉高压大鼠血浆中的表达及阿托伐他汀对其影响

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作者：牛燕燕哈尔滨医科大学

学位级别：硕士

目的：探讨肺动脉高压(pulmonary arterial hypertension，PAH)大鼠血浆中血管紧张素Ⅱ(AngⅡ)的表达及阿托伐他汀在该模型中对其影响。 　　方法：将健康雄性Winster大鼠左肺切除，存活7天后，一次性皮下注射野百合碱... 详细信息

目的：探讨肺动脉高压(pulmonary arterial hypertension，PAH)大鼠血浆中血管紧张素Ⅱ(AngⅡ)的表达及阿托伐他汀在该模型中对其影响。 　　方法：将健康雄性Winster大鼠左肺切除，存活7天后，一次性皮下注射野百合碱(MCT60mg/kg)，在给予MCT后的2周后随机分组：①假手术组(对照组n=8)，仅行假手术处理，7天后注射等体积的生理盐水，余处理与肺动脉高压组相同。②模型组(n=8)，不给于干预；③治疗组(n=8)，阿托伐他汀(20mg/kg.d)，每日一次灌胃。干预4周后，观测下列指标：①血流动力学参数(右心导管法)：平均右室收缩压(mRVP)、平均肺动脉压力(mPAP)；②右心指数计算：右心指数=右室重量/左室重量+室间隔重量(RV/LV+sep)的比率；③AngⅡ测定：酶联免疫吸附试验(ELISA)定量检测大鼠血浆中AngⅡ的含量。 　　结果：①血流动力学结果：模型组为：mRVP(40±4.90)mmHg、mPAP(46±4.21)mmHg，对照组为mRVP(16±1.10)mmHg、mPAP(21±1.60)mmHg，二组比较有显著统计学意义(P<0.01)；治疗组为mRVP(33±3.15)mmHg、mPAP(36±3.16)mmHg，与模型组比较有统计学意义(P<0.05)。②右心指数：模型组(0.79±0.03)，对照组(0.32±0.01)，二组比较有统计学意义(P<0.01)；治疗组(0.58±0.02)，与模型组比较有统计学意义(P<0.05)。③AngⅡ测定：模型组(114.2±12.48)ng/l、对照组(46.85±6.25)ng/l，二组比较有统计学意义(P<0.01)；治疗组(88.32±7.26)ng/l，与模型组比较有统计学意义(P<0.05)。 　　结论：1、用野百合碱复合左肺切除制作的PAH大鼠模型，经血流动力学证实，成模确切。2、在野百合碱复合左肺切除所致PAH模型大鼠血浆中AngⅡ含量明显升高。3、对野百合碱复合左肺切除所致PAH模型大鼠，阿托伐他汀具有较好的降低肺动脉压力，降低血管紧张素11含量，减轻右心室肥厚作用。

关键词：肺动脉高压野百合碱阿托伐他汀血浆检测血管紧张素Ⅱ 动物模型

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急性移植物抗宿主病(aGVHD)小鼠模型的建立及IL-10与aGVHD相关性的研究

急性移植物抗宿主病(aGVHD)小鼠模型的建立及IL-10与aGVHD相关性...

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作者：牛燕燕山西医科大学

学位级别：硕士

目的： 　　 1.利用SPF级近交系C57BL/6(H-2b，♂)小鼠作供鼠，SPF级近交系BALB/C(H-2d，♀)小鼠作受鼠建立异基因造血干细胞移植后aGVHD小鼠模型； 　　 2.探讨外源性细胞因子白细胞介素-10(IL-10... 详细信息

目的： 　　 1.利用SPF级近交系C57BL/6(H-2b，♂)小鼠作供鼠，SPF级近交系BALB/C(H-2d，♀)小鼠作受鼠建立异基因造血干细胞移植后aGVHD小鼠模型； 　　 2.探讨外源性细胞因子白细胞介素-10(IL-10)与小鼠aGVHD的关系。 　　方法： 　　将受鼠分组：正常对照组；A1组(7Gy60Co照射组)；A2组(7Gy60Co照射移植组)；B1组(8Gy60Co照射组)；B2组(8Gy60Co照射移植组)；C1组(9Gy60Co照射组)；C2组(9Gy60Co照射移植组)；D1组(9.5Gy60Co照射组)；D2(9.5Gy60Co照射移植组)；C3组(9Gy60Co照射移植干预组)。取供鼠骨髓细胞1×107个和脾细胞2×107个经尾静脉输注给受鼠，IL-10干预组移植后+1d至+7d给予细胞因子IL-101μg/kg/d皮下注射。检测以下相关指标的变化： 　　 (1)观察移植后受鼠的一般状况、生存期及生存率； 　　 (2)计数外周血白细胞变化； 　　 (3)常规组织病理切片，HE染色，显微镜下观察病理改变； 　　 (4)聚合酶链反应(PCR)检测嵌合体形成。 　　结果： 　　 1.小鼠aGVHD模型的建立 　　 (1)不同照射剂量组小鼠一般状况、生存期及生存率(观察期30天)：单纯照射小鼠A1组长期存活，生存期B1组＞C1组＞D1组(P＜0.05)，30天生存率A1组＞B1组＞C1组＞D1组(P＜0.05)。移植小鼠A2组=B2组，且＞C1组＞D1组(P＜0.05)，C1组与D1组比较(P＞0.05)；30天生存率A1组=B1组，且＞C1组＞D1组(P＜0.05)；A2组小鼠没有出现aGVHD表现，未形成嵌合体，移植物被排斥；B2组小鼠部分出现aGVHD表现，嵌合率检测为33.3％；C2组小鼠出现明显aGVHD表现，嵌合率检测为83.3％；D2组小鼠出现aGVHD表现，嵌合率为66.7％。 　　 (2)不同照射剂量组小鼠的白细胞变化：不同照射剂量的单纯照射组均于照射后+7天白细胞计数降到最低，其中A1组白细胞计数高于其他各组(P＜0.05)，其余各组间无差异；随着时间延长各组白细胞计数均升高，至+28天A1、B1组已达正常范围；C1组小鼠白细胞计数于+14天为(0.81±0.28)×109/L，且波动于此范围左右，至+20天全部死亡；D1组小鼠于+7天降到最低后波动于此水平，至+13天全部死亡。不同照射剂量各移植组均于移植后+7天白细胞计数降到最低，其中A2组白细胞计数高于其他各组(P＜0.05)，其余各组间无差异，后渐上升，到+21天A2组仍高于B2组，但无统计学差异，A2组明显高于C2组和D2组(P＜0.05)，B2组高于C2组和D2组，但无统计学差异，D2组小鼠于+30天内全部死亡。 　　 (3)不同照射剂量移植组小鼠aGVHD的病理组织学变化：A2组小鼠未见aGVHD的病理学表现；B2组小鼠部分可见不典型的aGVHD的病理学表现；C2组小鼠可见明显的aGVHD的病理学表现，肝脏可见肝细胞肿大，细胞结构不清，汇管区中央静脉和肝血窦有扩张及淤血，肝血窦及汇管区有淋巴细胞浸润；皮肤组织结构破坏，毛囊减少，局部可见淋巴细胞浸润；脾脏标本脾小梁等正常结构破坏，间有巨噬细胞和淋巴细胞侵润，脾小体纤维化，脾细胞减少，部分可见脾窦扩张出血；小肠绒毛坏死脱落，腺体减少，可见淋巴细胞浸润；D2组小鼠亦可见较典型的aGVHD改变。 　　 (4)嵌合体的检测：移植后+14天A2组未检测出Y染色体，植入不成功；B2组、C2组和D2组均有供鼠Y染色体检出，植入成功。 　　 ***-10在小鼠aGVHD中作用 　　 (1)两组小鼠的一般状况、生存期及生存率比较：C3组小鼠生存期长于C2组(P＞0.05)，30天生存率高于C2组为66.7％(P＞0.05)；该组小鼠倦怠、纳差、脱毛、弓背等aGVHD表现轻于C2组。 　　 (2)C2组和C3组小鼠白细胞计数均于+7天降到最低值，此后渐上升，C3组上升速度快，至+14天达(4.78±0.95)×109/L，高于C2组(P＜0.05)。 　　 (3)肝脏、脾、和皮肤的aGVHD组织病理学改变C3组明显轻于C2组，小肠标本C3组与C2组无明显差异。<b

关键词：急性移植物抗宿主病异基因造血干细胞移植小鼠模型白介素-10

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活性炭改性对Cu/AC催化剂的结构和催化性能影响的研究

活性炭改性对Cu/AC催化剂的结构和催化性能影响的研究

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作者：牛燕燕太原理工大学

学位级别：硕士

碳酸二甲酯(DMC)是一种用途广泛的绿色清洁有机化学品,分子结构特殊(含有多种有机官能团),化学性质活泼,在化工领域受到广泛的关注,其合成与应用同样是绿色化学的前沿课题,吸引了国内外众多研究学者的关注。在诸多DMC合成方法中,常压气... 详细信息

碳酸二甲酯(DMC)是一种用途广泛的绿色清洁有机化学品,分子结构特殊(含有多种有机官能团),化学性质活泼,在化工领域受到广泛的关注,其合成与应用同样是绿色化学的前沿课题,吸引了国内外众多研究学者的关注。在诸多DMC合成方法中,常压气相法因其生产工艺简单、对设备无腐蚀性、原料廉价易得以及产物容易分离等优点而具有其他合成方法无法比拟的工业应用前景。本课题组在研究无氯催化剂方面,已取得一定的成果：通过醋酸铜溶液浸渍活性炭使金属铜盐均匀地分散到载体表面,并经过热处理制备得到无氯Cu20负载型催化剂,该催化剂在常压固定床反应器上具有较高的活性和稳定性,而且这种催化剂完全无氯,避免了之前CuCl2负载型催化剂和Wacker型催化剂氯残留的问题,许多研究表明,含氯催化剂虽然具有较高的催化活性,但由于在反应过程中氯流失引起催化剂失活和设备腐蚀问题难以解决,因此工业应用受到限制。本文在此催化剂制备研究的基础上,对催化剂活性炭载体进行不同方法的改性,研究了不同改性方法对载体及催化剂表面铜物种形成的影响；此外,对催化剂制备的热处理温度进行了更细致的考察,分析不同热处理温度对催化剂表面铜物种形态的影响,以及催化剂在反应条件下活化后表面铜物种的变化；基于此挑选热处理温度下活性较高的催化剂为考察对象,研究该样品对反应物CO、O2和CH3OH的吸附能力以及脱附活化能。结合XRD、H2-TPR、XPS、FT-IR、TPD等表征手段,对催化剂的研究主要得出以下结论： (1)由改性前后的活性炭制备的无氯铜催化剂对甲醇氧化羰基化合成DMC的催化活性研究表明,改性不但改变了活性炭物理性状(如比表面积、孔径分布),而且表面化学性质也发生变化,影响表面官能团的分布及含量,导致活性炭的亲水性有所差异,从而影响溶解的铜盐在载体表面的分散及焙烧过程中铜物种的形成。结合表征结果可知,活性炭改性影响了高温焙烧过程中活性中心Cu(0)/Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)的形成、表面分布、形态及数量,经氨水改性的活性炭,表面不饱和还原性官能团(C≡N、C≡C)增加,疏水性增强,催化剂表面Cu(0)：Cu(Ⅰ)：Cu(Ⅱ)=1：2.55：4.58,催化活性较好,DMC时空收率及甲醇转化率分别达到152.81mg·g-1·h-1和7.42%。 (2)不同价态的铜物种以负载形式分散在载体表面时才具有催化活性,当催化剂热处理温度逐渐升高时,催化剂表面铜物种价态逐渐降低,醋酸铜盐被还原的程度加深。实验结果表明,405℃热处理制备的催化剂表面含有结晶态Cu0和CuⅠ以及高度分散的CuⅡ,表现出较好的催化活性；对比活化后样品的表征结果,新鲜催化剂在甲醇氧化羰基化过程中表现出被氧化的趋势,催化剂中铜物种向其氧化态转变。 (3)通过制备Cu、Cu2O或CuO负载的催化剂对CO、O2和CH3OH脉冲吸附量的测定,可以知道催化剂的活性与其表面活性中心的种类以及活性中心对吸附质的吸附量息息相关：催化剂表面不同活性中心对反应物的脉冲吸附量不同,吸附质对催化剂活性影响的大小依次为CH3OH>CO>O2。 (4)对比405℃热处理制备的催化剂CO-TPD、O2-TPD和CH3OH-TPD脱附图发现,催化剂对CH3OH的吸附量远远大于CO和O2,并根据吸附质CH3OH在不同程序升温速率中的脱附峰温值,计算出CH3OH的脱附活化能E=44.8±1.3kJ·mol-1。

关键词：碳酸二甲酯铜催化剂吸附活性炭改性热处理

来源：评论

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无卤阻燃型水性聚氨酯的合成及应用

无卤阻燃型水性聚氨酯的合成及应用

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作者：牛燕燕西安工程大学

学位级别：硕士

现如今，水性聚氨酯涂料作为一种新型环保涂料被广泛应用于纺织品的涂层整理中，但是纺织品和作为涂层整理剂的水性聚氨酯都属于易燃材料，为了提高纺织品的附加价值以及满足织物阻燃方面的需要，本课题主要研究的是水性聚氨酯的阻燃改... 详细信息

现如今，水性聚氨酯涂料作为一种新型环保涂料被广泛应用于纺织品的涂层整理中，但是纺织品和作为涂层整理剂的水性聚氨酯都属于易燃材料，为了提高纺织品的附加价值以及满足织物阻燃方面的需要，本课题主要研究的是水性聚氨酯的阻燃改性，然后让经过阻燃改性的水性聚氨酯涂层剂应用到纺织品上，最终使纺织品达到阻燃的目的。　　本课题以含P元素的[(双(2-羟乙基)氨基)甲基]磷酸二乙酯(FRC-6)阻燃剂、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚丙二醇（PPG）以及二羟甲基丙酸（DMPA）为主要原料合成反应型阻燃水性聚氨酯，然后对合成的水性聚氨酯进行测试及表征。同时为了提高性能，在合成的水性聚氨酯中加入APP-MEL-PER组成的膨胀型阻燃体系及阻燃协效剂，制得复配混合型阻燃涂层剂应用于织物阻燃涂层整理。　　实验通过对合成水性聚氨酯的R值、阻燃剂FRC-6用量、DMPA用量、预聚温度和时间、亲水扩链剂温度和时间等因素进行分析，得到水性聚氨酯的最佳合成工艺为：R值1.8、FRC-6用量20%、DMPA用量4%、预聚温度及时间为80℃和2h、亲水扩链温度及时间为65℃和1.5h。通过实验确定膨胀型阻燃体系APP∶MEL∶PER的配比为30∶20∶15、阻燃剂质量为水性聚氨酯质量的30%、硅类协效剂二甲基硅油的用量以及无机阻燃协效剂氢氧化镁Mg(OH)2用量均为4%(为织物阻燃涂层剂总质量的百分数)，涂层整理的预烘温度和时间为90℃×3min、焙烘温度和时间为140℃×2min。　　研究表明，FRC-6的加入使得聚氨酯的耐水性下降，垂直燃烧测试显示合成的反应型阻燃水性聚氨酯对织物也具有一定的阻燃性能。　　通过对制备的含磷反应型阻燃水性聚氨酯进行傅立叶转换红外光谱表征和能谱表征，表明磷元素(P)被成功的引入到水性聚氨酯分子链中;通过凝胶色谱分析，表明所合成的反应型阻燃水性聚氨酯的相对分子量分布集中，性质比较稳定;通过热重分析(TG-DTA)表征，表明通过加入反应型阻燃剂FRC-6，聚氨酯的热稳定提高，提高了其阻燃性能。扫描电镜(SEM)观察出，水性聚氨酯阻燃整理剂被均匀的覆盖在织物表面，燃烧后的灰烬扫描电镜图显示阻燃剂起到了阻燃作用。经过织物阻燃整理剂整理的涤纶织物与未整理的涤纶织物相比，经过阻燃涂层整理后的织物阻燃性能良好。

关键词：无卤阻燃水性聚氨酯阻燃改性涂层整理纺织品

来源：评论

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福建客家土楼建筑的再生性研究

福建客家土楼建筑的再生性研究

引用

作者：牛燕燕北京服装学院

学位级别：硕士

客家作为中国汉民族的分支之一,不仅具有客家独特的文化内涵,也为汉族文化增添了无限的多样性。客家土楼做为客家民族最具代表性的民居建筑是客家人民在特定的历史时期与特殊环境下凝聚无限智慧与勤劳探索,创造出的中国民族文化的瑰宝... 详细信息

客家作为中国汉民族的分支之一,不仅具有客家独特的文化内涵,也为汉族文化增添了无限的多样性。客家土楼做为客家民族最具代表性的民居建筑是客家人民在特定的历史时期与特殊环境下凝聚无限智慧与勤劳探索,创造出的中国民族文化的瑰宝。但是,随着工业文明的兴起,中国传统民居建筑与文化正面临着前所未有的困境,大量传统民族文化被工业文明的兴起所淹没。同时,作为世界文化遗产的福建客家土楼也不能幸免于难。随着时代的向前发展,福建客家土楼自身结构和功能空间的不完善已经不能满足现代人群的使用需求,从而引出一些问题,如原生土楼建筑被当地居民私搭乱建,大量原住客家人口外流,这些问题在日积月累中,导致福建客家土楼文化逐渐流逝。为此笔者对福建客家土楼建筑的再生进行研究,用来缓解福建客家土楼所遭遇的困境。本文基于此背景,对福建土楼建筑文化进行了详尽的调查和研究,对福建客家土楼的人文生态、文化传承等现状问题进行总结、讨论,提出了应对这些问题的策略。并且在应对如何更好的保护福建客家土楼与传承客家土楼文化的研究过程中展现出福建客家土楼建筑的魅力。本文最后在尊重土楼建筑原有风格基础上对土楼文化的传承进行分析,结合笔者个人设计方案,针对当今复杂的社会环境,福建客家土楼应如何更好的存活下去,提出应对策略和设计方案,即以如何将土楼文化传承下去为最终目的进行土楼建筑的再生设计。

关键词：客家土楼文化内涵多样性再生设计

来源：评论

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