随着无线通信技术和电子设备的快速发展,研制兼具高性能和多功能的轻质电磁屏蔽材料以解决日益严重的电磁干扰问题已刻不容缓。智能设备和主动防护系统的兴起,促使电磁屏蔽材料从传统被动防护向着新型主动防护过渡,以实现电磁波的可控屏蔽。然而,准确构筑电磁屏蔽材料的多级结构以实现其轻质化、适形化和高性能依旧面临挑战;性能可动态调控的电磁屏蔽材料尚处于研究初期,其厚度大、调控范围窄、可逆性差及机理不明确等问题亟待解决。本论文以二维过渡金属碳化物(MXene)基电磁屏蔽材料为研究对象,通过结构设计实现了材料的电磁屏蔽性能调控,制备了兼具高导电和优异隔热性能的轻质高性能电磁屏蔽材料、应变驱动的动态调控型电磁屏蔽材料和刺激响应型电磁屏蔽材料。基于此提出了通过结构设计实现性能调控的新方法,阐明了材料多级结构与电磁屏蔽性能之间的关系。主要研究内容和结果如下:(1)轻质多孔MXene基电磁屏蔽材料的结构设计及性能研究:针对电磁屏蔽材料轻量化和高性能难以兼顾的问题,提出了通过MXene可控界面组装制备乳液油墨以实现轻质电磁屏蔽材料的3D打印和多级结构可控构筑的新方法。采用正电配体十八胺调控MXene的界面性能使其在水油界面组装制备了乳液油墨。不同乳液液滴表面配体之间的相互作用主导油墨流变性能,其粘度和模量较同浓度分散液提高了3个数量级,实现了超低浓度下二维纳米材料的3D打印(MXene:5 mg m L-1,氧化石墨烯GO:3.6 mg m L-1)。通过乳化参数、乳液内相体积分数和MXene浓度的调节,不仅优化了乳液油墨的流变学性能,而且调控了乳液油墨的微观结构,建立了超轻电磁屏蔽材料的打印方法,实现了多级结构和电磁波衰减网络的可控构筑。打印的MXene泡沫在超低密度(4.1 mg cm-3)下实现了高导电性(~403 S m-1)、高电磁屏蔽性能(64 d B)及优异的隔热性能(25 m W m-1K-1)。此外,研究了微孔结构与材料电磁屏蔽性能的关系,孔径的增大有利于导电网络的构筑,提高了MXene泡沫的导电性和电磁屏蔽性能。(2)动态调控型MXene基电磁屏蔽材料的结构设计及性能研究:为实现材料电磁屏蔽性能的动态调控,通过拉伸调控结构变化来调节从屏蔽到透过状态的可逆转换。采用金属离子(Al3+)适度交联MXene纳米片,制备了兼具高导电和优异流变性的Al3+-MXene油墨。通过挤出打印制备了柔性电子器件和结构定制化的电磁屏蔽材料。结合实验结果和理论模拟,通过探讨网格孔的尺寸和形状对电磁屏蔽性能的影响,构筑了高性能柔性MXene网格。利用打印技术可多材料集成的优点,制备了可拉伸MXene基电磁屏蔽结构材料,其电磁屏蔽效能可在8.2-34 d B间动态可逆调控,实现了屏蔽和透过状态之间的切换,循环500次后性能及其调控范围无明显衰减。(3)刺激响应型MXene基电磁屏蔽材料的结构设计及性能研究:为实现电磁屏蔽性能的刺激响应型调控,通过层状结构设计制备了兼具多刺激源响应性能和电磁屏蔽性能的柔性薄膜。采用两步真空辅助抽滤法构筑了双层GO/MXene薄膜。基于双层结构设计和构筑基元材料(GO和MXene)对水分子亲和能力的差异,薄膜实现了湿度、近红外光及电等多刺激源下的响应性。通过原位监测近红外光辐照时薄膜中水分子的脱附量和脱附速率,探明薄膜的致动机理。基于双层薄膜的电磁屏蔽性能和刺激响应特性,组装了刺激响应型电磁屏蔽系统。其中,GO/MXene薄膜可依据环境刺激(如近红外光和湿度)改变自身形状来实现屏蔽和透过状态之间的切换以及电磁波的可控屏蔽。此外,基于GO/MXene薄膜组装了智能开关和软体行走机器人。
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