CO2地质储存过程的模拟及其效率与安全性的评估需要准确地掌握含CO2地层水体系的压力-体积-温度-组成(即PVTx)性质及其变化。此外,许多地质过程的解释及工业过程的模拟也很需要CO2-H2O-盐体系的PVTx性质。因此,CO2-H2O-盐体系的高精度PVTx实验数据及模型非常重要。为此,本文对水的临界温度以下CO2-H2O混合物的9组未被评价的PVTx实验数据进行精度和一致性的评价。这些数据涵盖了较宽的P-T范围(274.15–575K,0–6000MPa)。有两组数据具有较高的精度。有一组数据有小的系统偏差,但经过本文的校正后具有很高的精度。有两组数据只有中等的精度,其中一组总体精度较好,但有几个点的误差较大;另一组中的液相数据缺乏内在一致性,但气相数据未显示出类似的问题,其总体偏差要大于液相体积数据的偏差,但与多数现有的气相PVTx数据相近。有一组数据的测量条件未达到热力学平衡,其质量难以评估。其余三组数据都有较大的偏差,其中压力最高的那一组数据明显缺乏内在一致性。
在上述工作基础上,本文对Duan et al.(2008)的密度模型(简称DH08)(Duan, Z.H., Hu, J. W. Li, D. D., Mao, S. D., Energy and Fuels,2008,22(3):1666–1674)进行了修正,即增加压力和组成的二次项。其参数拟合采用的是从经过评价的CO2溶液的现有PVTx实验数据中最好的几组数据。与DH08模型参数拟合所用的数据相比,这些数据不仅有更多的中高温数据,也有更多的低温数据,而且覆盖了更宽的压力和浓度范围。从模型的偏差及其与P-T-x的关系来看,新模型在多数情况下(特别是温度、压力或浓度较高时)明显优于DH08模型。由于受到了更多的高精度实验数据的约束,新模型应比DH08模型更为可靠。
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