检索结果-内蒙古大学图书馆

电化学 2012年第6期18卷 537-547页

作者： Daniel Liba 湖首大学化学系

本文用电化学方法制备了二氧化钛纳米管,并用扫描电子显微镜和X衍射对其形貌及组成进行了表征.进一步研究了木质素的两个模型化合物1-(3,4-dimethoxyphenoxy)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanediol(DMP)和3-hydroxy-1-(3,4-dimethoxyphenoxy)-2-(2-methoxyphenoxy)-1,3-propanone(HDM)在二氧化钛纳米管上的光电氧化.在DMP的光电氧化过程中,一个新的紫外吸收峰出现在波长304 nm处.虽然中间体的形成速率随着浓度的增加而增加,却随着温度的增加而减少.尽管HDM和DMP在结构上有很小的差别,在氧化过程中DMP却呈现出很小的吸光度变化,表明HDM不易被光电氧化.量子化学计算结果也表明,DMP更容易被氧化,这个结果与光电氧化的结果相吻合.

关键词：光电氧化二氧化钛纳米管原位紫外可见光谱木质素模型化合物 DFT计算

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木质素模型化合物在Co-salen型仿酶降解体系中的结构变化

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中国造纸学报 2009年第2期24卷 27-31页

作者：高洪贵谢益民孙媛芳山东轻工业学院造纸科学与技术省部共建教育部重点实验室山东济南250353

用由Co-salen、吡啶、H2O2、O2组成的Co-salen型仿酶体系对β-O-4型木质素模型化合物——愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚进行仿酶降解,并用GC-MS等方法分析β-O-4型木质素模型化合物在降解过程中的结构变化,并在此基础上初步探讨了Co-sa... 详细信息

用由Co-salen、吡啶、H2O2、O2组成的Co-salen型仿酶体系对β-O-4型木质素模型化合物——愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚进行仿酶降解,并用GC-MS等方法分析β-O-4型木质素模型化合物在降解过程中的结构变化,并在此基础上初步探讨了Co-salen型仿酶体系对木质素的降解机理。结果表明:Co-salen型仿酶体系对β-O-4型木质素模型化合物有较强的降解能力,降解后产生一系列含羟基、醛基和羧基的芳香族低分子化合物,根据反应产物的结构可以说明β-O-4型木质素模型化合物的主要降解途径为β-O-4醚键、Cα-Cβ键、烷基-芳基键的断裂和苯环开环反应等。

关键词：木质素模型化合物愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚仿酶降解 Co-salen仿酶体系

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木质素模型化合物香草醛Mannich反应及其产物化学结构表征

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林产化学与工业 2012年第3期32卷 13-18页

作者：聂明才孔振武霍淑平吴国民陈健中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042

以木质素模型化合物香草醛、二乙醇胺及多聚甲醛为原料,1,4-二氧杂环己烷为溶剂,通过Mannich反应合成了香草醛胺基多元醇,研究了物料配比、反应温度、时间及溶剂用量等因素对Mannich反应的影响。实验结果表明:反应物料按物质的量比n(香... 详细信息

以木质素模型化合物香草醛、二乙醇胺及多聚甲醛为原料,1,4-二氧杂环己烷为溶剂,通过Mannich反应合成了香草醛胺基多元醇,研究了物料配比、反应温度、时间及溶剂用量等因素对Mannich反应的影响。实验结果表明:反应物料按物质的量比n(香草醛)∶n(甲醛)∶n(二乙醇胺)1∶1∶1,甲醛与二乙醇胺60℃反应2 h生成1,3-氧氮杂环戊烷,再将其滴入香草醛中,80℃反应3 h,二氧六环溶剂用量为100 mL/mol(以香草醛的物质的量计),二乙醇胺的转化率最高可达到84.92%。采用HPLC、LC-MS、FT-IR及1H NMR表征了香草醛胺基多元醇的化学结构,相对分子质量269。

关键词：木质素模型化合物香草醛 Mannich反应胺基多元醇

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木质素模型化合物与松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-^13C]的聚合反应的研究

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林产化学与工业 2009年第1期29卷 1-6页

作者：赵芳谢益民王松王鹏山东轻工业学院造纸科学与技术省部共建教育部重点实验室山东济南250353 山东省造纸工业研究设计院山东济南250100 山东博汇纸业股份有限公司山东淄博256405 莆田市产品质量监督检验所福建莆田351100

为了探讨造纸废水中残余木质素与木质素前驱物之间的聚合反应机理,研究了β-O-4型木质素模型化合物与木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]的聚合反应方法及其反应机理。采用红外光谱、13CNMR波谱分析聚合产物的特性及结构,并用... 详细信息

为了探讨造纸废水中残余木质素与木质素前驱物之间的聚合反应机理,研究了β-O-4型木质素模型化合物与木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷-[α-13C]的聚合反应方法及其反应机理。采用红外光谱、13CNMR波谱分析聚合产物的特性及结构,并用偏光显微镜对产物进行了观察;采用凝胶渗透色谱法(GPC)测定了产物的数均相对分子质量(Mn)。研究表明:在漆酶的催化作用下木质素前驱物松柏醇-β-D-葡萄糖苷与木质素模型物能很完全的发生聚合,产物中不存在起始物的晶体,Mn也大大的增加了。松柏醇-β-D-葡萄糖苷能与木质素模型物聚合,为进一步研究木质素前驱物松柏醇葡萄糖苷用于废水处理的研究奠定了基础。

关键词：木质素松柏醇-β-D-葡萄糖苷木质素模型化合物聚合反应

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木质素模型化合物活性基团的调变对其热解历程的影响研究

木质素模型化合物活性基团的调变对其热解历程的影响研究

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作者：段毓华南理工大学

学位级别：硕士

石油、煤炭、天然气等不可再生化石能源的消耗导致生态环境日益恶化。因此,开发和有效利用可再生资源替代不可再生的化石能源,对缓解能源短缺和环境恶化具有重要意义。目前,木质纤维生物质资源作为一种绿色可再生的资源在替代传统化石... 详细信息

石油、煤炭、天然气等不可再生化石能源的消耗导致生态环境日益恶化。因此,开发和有效利用可再生资源替代不可再生的化石能源,对缓解能源短缺和环境恶化具有重要意义。目前,木质纤维生物质资源作为一种绿色可再生的资源在替代传统化石燃料生产可持续燃料和化学品方面发挥着越来越重要的作用。木质素是木质纤维生物质资源中的重要组成部分,其有潜力取代化石能源来生产高附加值的酚类化学品。近十年来,木质素的快速热解技术引起了学者们的广泛关注,但是传统的木质素快速热解技术尚不能实现对木质素的定向解聚。因此,若要木质素在热化学转化过程中实现定向裂解,提高特定产物的得率,就必须深入的明确木质素的热化学转化途径与主要产物的形成机理。基于此,本论文采用密度泛函理论计算与热解实验相结合的研究方法,侧重于探究β-O-4型木质素模型化合物的Cα-OH、Ph-OH活性基团的调变对热解历程的影响机制研究。研究成果为明晰木质素活性基团的调变对热解历程的影响机制提供理论支撑,对进一步发展木质素高值化利用技术具有重要意义。合成了8种β-O-4型木质素二聚体模型化合物,3种GG型β-O-4连接的木质素高聚体模型化合物,并对其进行了核磁表征,表征数据显示它们纯度较高,可以作为实验原料进行后续的研究。基于密度泛函理论对4种二聚体模型化合物进行理论计算研究,对模型化合物主要化学键的均裂解离能进行了理论计算,并对4种二聚体的热解均裂历程进行了理论计算研究,分析了不同二聚体模型化合物的热解产物形成途径。结果表明,Cβ-O键均裂是二聚体初次热解的主要反应,Cα-Cβ键均裂是竞争反应。Cα-OH官能团经氧化、乙酰化调变后,Cβ-O键均裂解离能降低,而Cα-Cβ键的键解离能升高,Cβ-O键裂解概率增大,Cα-Cβ键均裂竞争性降低。四种模型化合物均裂产生的主要芳香族产物有苯甲醇、甲苯、苯甲醛和愈创木酚等,Cα-OH官能团的调变可调控热解产物种类,其中,Cα-OH官能团经氧化调变后热解产物种类变少,产物选择性增强。以两种二聚体模型化合物为实验原料,对其进行热解实验结合密度泛函理论计算研究,探究Cα-OH基团氧化调变对热解历程的影响机制,结果表明:当Cα-OH被调变为Cα=O后,可以抑制热解过程焦炭的生成,同时提高了原料的转化效率并增强了热解产物选择性;在热解过程中二聚体经Cα-Cβ均裂后B单元产生的自由基会发生重排反应并脱除氢自由基为整个热解体系提供供氢体;模型化合物Cα-OH被调变为Cα=O后,热解历程初次断裂机理只有均裂反应机理不会发生协同断裂反应,热解产物中单体酚类化合物种类变少,选择性增强。以两种高聚模型化合物为研究对象,通过TGA、Py-GC/MS、in-FTIR实验与高斯09理论计算相结合的方法探究模型化合物Cα-OH、Ph-OH基团的乙酰化调变对热解历程的影响机制,结果表明:Cα-OH、Ph-OH基团被乙酰化调变后形成的高聚物其热稳定性明显降低,在低温下经五元环过渡态脱乙酸形成含Cα=Cβ结构的中间产物,其在后续热解过程中以Cβ-O键均裂反应为主,会极大的提高热解产物的选择性。同时,Cβ-O键与Cα-Cβ键的均裂解离能差值变大,Cα-Cβ键的均裂反应竞争力减弱,热解产物中基于Cβ-O键均裂形成的单体酚类化合物得率增加。Cα-OH、Ph-OH基团的乙酰化调变可以抑制寡聚物和焦炭的形成,可以提高原料的热解效率;以三种β-O-4型二聚体模型化合物为研究对象探究模型化合物酚羟基的调变对热解历程的影响机制,热重实验表明:模型化合物含有Ph-OH时会导致热解焦炭得率的提高。密闭U型管式裂解系统热解实验表明:三种模型化合物的液相产物得率随着热解温度的升高而降低;Ph-OH基团调变为Ph-H时热解产物中苯甲醛的得率会增加。密度泛函理论计算结果表明:当Ph-OH调变为Ph-OMe时的模型化合物Cα-Cβ键与Cβ-O键的解离能差值最高,Cα-Cβ键均裂反应的竞争性减弱,热解产物中以Cα-Cβ键均裂得到的产物含量降低。

关键词：木质素模型化合物 β-O-4 活性基团调变热解

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木质素模型化合物的合成及解聚研究

木质素模型化合物的合成及解聚研究

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作者：郭璇北京化工大学

学位级别：硕士

木质素作为富含芳环结构的大分子聚合物,对其的充分利用可以有效地缓解化石能源日益枯竭的困境,同时通过对木质素的解聚反应可使其成为可再生芳香族化合物的来源。但由于木质素结构复杂,并且在提取过程中还会生成大量的碳碳键,使得化学... 详细信息

木质素作为富含芳环结构的大分子聚合物,对其的充分利用可以有效地缓解化石能源日益枯竭的困境,同时通过对木质素的解聚反应可使其成为可再生芳香族化合物的来源。但由于木质素结构复杂,并且在提取过程中还会生成大量的碳碳键,使得化学性质更加稳定,直接对木质素解聚具有一定的困难。因此,本文研究了木质素模型化合物的设计、合成和解聚过程及不同催化条件下对Kraft木质素的解聚过程。主要研究内容及结果如下:(1)以异丁香酚为原料合成了 β-5二聚体木质素模型化合物;以3-甲氧基-4-羟基苯乙酮为原料经过六步反应合成了 β-O-4二聚体模型化合物(β-0-4键是木质素中含量最高的键型);以联苯单乙酮为原料合成了新型的四聚体模型化合物,这种化合物含有α-O-4、β-0-4、β-5和5-5键四种不同的键型。采用气相色谱质谱联用和核磁共振光谱对以上三种模型化合物的结构进行了表征,确定了化合物分子量并且产物结构均与目标产物一致;(2)根据模型化合物键型的不同选取了适当的催化剂(如Ru/C、Ru/MgA1204、NiW/C、FeOOH/C 和 Pt/A1203 等)及最佳反应条件对以上三种模型化合物进行解聚,采用气相色谱质谱联用分析解聚产物,结果表明β-5键只有在FeOOH/C催化剂的剧烈反应条件下才会全部发生断裂,而cα-O-4键和β-O-4键在所有的催化剂及反应条件下均能发生断裂,本论文中使用的催化剂均不能断裂四聚体模型化合物中的5-5键。(3)以Ru/C、NiW/C和FeOOH/C为催化剂对Kraft木质素进行解聚反应,并对得到的解聚产物进行GC/MS分析,结果表明FeOOH/C、Ru/C和NiW/C三种催化剂对木质素的解聚能力依次递减。且FeOOH/C催化剂能断裂木质素中的碳碳键,这一结论与解聚模型化合物的结论一致。

关键词：木质素模型化合物合成解聚表征

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木质素模型化合物基团脱除的研究

木质素模型化合物基团脱除的研究

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作者：曹从伟安徽理工大学

学位级别：硕士

木质素模型化合物基团脱除是一个气-液-固三相的非均相复杂反应体系,反应生成物种类繁多,受到许多因素的影响；本论文考察了催化剂的种类及用量、溶剂的种类及用量、反应温度、反应时间、初始氢压、搅拌速度等因素对催化加氢基团脱除反... 详细信息

木质素模型化合物基团脱除是一个气-液-固三相的非均相复杂反应体系,反应生成物种类繁多,受到许多因素的影响；本论文考察了催化剂的种类及用量、溶剂的种类及用量、反应温度、反应时间、初始氢压、搅拌速度等因素对催化加氢基团脱除反应的影响,并得出了最佳工艺条件。通过GC-MS对催化加氢的产物进行分析,主要研究成果如下： 1.乙基苯催化加氢基团脱除反应的最佳工艺条件如下：乙基苯20ml、四氢萘20ml、1.0gZSM-5(150)催化剂、初始氢压0.8MPa、搅拌速度400rpm、反应时间2.0h、温度550℃。在此条件下,乙基苯转化率65.33%,苯的收率50.99%,选择性78.05%。 2.苯甲醚催化加氢基团脱除反应的最佳工艺条件如下：苯甲醚20ml、四氢蔡20ml、1.0gCoMo/Al2O3催化剂、初始氢压1.0MPa、搅拌速度400rpm、反应时间1.5h、温度360℃。在此条件下,苯甲醚的转化率62.57%,苯的收率44.83%,选择性71.65%。 3.对甲基苯甲醚催化加氢基团顺序脱除反应的工艺条件如下：对甲基苯甲醚Oml、四氢萘20ml、1.0gCoMo/Al2O3催化剂、初始氢压1.0MPa、搅拌速度400rpm、反应时间1.5h、温度360℃；待反应结束后,取少量物料检测；再加入1.0gZSM-5(150)催化剂、初始氢压0.8MPa、搅拌速度400rpm、反应时间2.0h、温度550℃。在此反应条件下,催化加氢甲氧基脱除实验中,对甲基苯甲醚的转化率为87.99%,目标物的收率为36.75%,选择性为41.77%；烷基脱除实验中甲苯转化率为64.66%,目标物苯的收率为36.31%,选择性为56.16%。 4.乙基苯、苯甲醚、对甲基苯甲醚三种模型化合物催化加氢基团脱除结果对比,可以得出：单基团的脱除有反应转化率高、选择性强的优点；多基团顺序脱除时,各个基团之间有一定的影响,使得转化率及选择性有所降低。图48表22参64

关键词：木质素模型化合物基团顺序脱除催化加氢

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木质素模型化合物Mannich反应及其产物交联反应动力学研究

木质素模型化合物Mannich反应及其产物交联反应动力学研究

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作者：聂明才中国林业科学研究院

学位级别：硕士

以木质素模型化合物愈创木酚、香草醛为原料,分别与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应合成了两种胺基多元醇,并对其化学结构表征。同时,采用红外光谱法进一步研究两种胺基多元醇与MDI-50的交联反应过程及其交联反应动力学特征。主要研究... 详细信息

以木质素模型化合物愈创木酚、香草醛为原料,分别与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应合成了两种胺基多元醇,并对其化学结构表征。同时,采用红外光谱法进一步研究两种胺基多元醇与MDI-50的交联反应过程及其交联反应动力学特征。主要研究内容及结论如下: 1.将木质素模型化合物愈创木酚与多聚甲醛、二乙醇胺通过Mannich反应合成了愈创木酚胺基多元醇(GAP),确定了最佳反应条件,并表征了GAP的化学结构。实验结果表明:物料配比、反应温度及时间等因素对二乙醇胺的转化率有明显影响,而物料的滴加顺序对转化率影响不大。当反应物料按物质的量之比n(愈创木酚):n(甲醛):n(二乙醇胺)1:1:1、甲醛与二乙醇胺60℃反应2 h生成1,3-氧氮杂环戊烷,再将其滴入愈创木酚于80～90℃反应3～4 h,二乙醇胺的转化率最高可达到90.71 %。经HPLC、LC-MS、FT-IR及1H NMR分析表明,愈创木酚与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应后,在愈创木酚的邻位引入了胺甲基,合成了相对分子质量为241的愈创木酚胺基多元醇(GAP)。 2.将木质素模型化合物香草醛与多聚甲醛、二乙醇胺通过Mannich反应合成了香草醛胺基多元醇(VAP),确定了最佳反应条件,并表征了VAP的化学结构。实验结果表明:物料配比、反应温度、时间及溶剂用量等因素对二乙醇胺的转化率有明显影响。当反应物料按物质的量之比n(香草醛):n(甲醛):n(二乙醇胺)=1:1:1、甲醛与二乙醇胺60℃反应2 h生成1,3-氧氮杂环戊烷,再将其滴入香草醛于80℃反应3 h,溶剂用量为100 mL/mol(以香草醛的物质的量计),二乙醇胺的转化率最高可达到84.92 %。LC-MS、FT-IR及1H NMR分析表明,香草醛与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应后,在酚羟基的邻位引入了胺甲基,合成了分子量为269的香草醛胺基多元醇(VAP)。 3.采用红外光谱法研究了愈创木酚胺基多元醇、香草醛胺基多元醇分别与MDI-50交联反应的动力学特性征,得到了两种胺基多元醇交联反应动力学方程。愈创木酚胺基多元醇(GAP)/MDI-50交联反应动力学方程:(?)香草醛胺基多元醇(VAP)/MDI-50交联反应动力学方程: (?) 论文主要创新点: 1.利用木质素模型化合物愈创木酚、香草醛为原料,通过Mannich反应分别合成了两种木质素模型化合物胺基多元醇。研究发现,Mannich反应主要发生在愈创木酚、香草醛酚羟基的邻位,醛基未参与反应。 2.采用红外光谱法研究了愈创木酚、香草醛胺基多元醇与MDI-50交联反应体系动力学特征,建立了交联反应动力学模型。研究发现,木质素模型化合物愈创木酚胺基多元醇、香草醛胺基多元醇与MDI-50的交联反应活性相近,均遵循n级反应动力学规律。

关键词：木质素模型化合物愈创木酚香草醛 Mannich反应胺基多元醇动力学

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木质素模型化合物的合成及木质素磺酸盐的氧化分解研究

木质素模型化合物的合成及木质素磺酸盐的氧化分解研究

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作者：张海峰上海应用技术大学

学位级别：硕士

由于受到化石燃料短缺和全球环境污染的制约,充分利用天然的可再生资源-木质素,已经成为广大科学工作者的研究热点。木质素是一种广阔的可再生的资源,能够可持续生产清洁燃料和基础有机化工原料。木质素氧化降解可以产生多种芳香族物质... 详细信息

由于受到化石燃料短缺和全球环境污染的制约,充分利用天然的可再生资源-木质素,已经成为广大科学工作者的研究热点。木质素是一种广阔的可再生的资源,能够可持续生产清洁燃料和基础有机化工原料。木质素氧化降解可以产生多种芳香族物质及常用的有机小分子化合物,可以为香料、医药和农药等行业提供原料。然而由于木质素复杂的分子结构等原因,导致对其基础研究不深入,应用研究也不全面,影响了木质素的本来具备的工业利用价值。因此研究低成本、绿色环保的高效催化剂和氧化剂,在温和的条件下催化氧化降解木质素成为如今的研究热点。本文介绍了木质素模型化合物愈创木基丙三醇-p-愈创木基醚的一种重要中间体4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚的合成过程。以愈创木酚为原料,详细全面探索了反应温度、反应时间、原料摩尔比、催化剂用量等对反应的影响。4-乙酰基愈创木酚的最优合成条件为：愈创木酚用量6.3 g,无水乙酸钠用量2.5 g,反应温度95℃,催化剂PPA0.5g,用量按其与底物的质量比(0.08：01)加入,反应时间90 min,得到4-乙酰基愈创木酚的产率为67.5%。4-(a-溴代乙酰基)-愈创木酚的最优合成条件为：溴化铜用量4.5 g(0.02mol),4-乙酰基愈创木酚用量2.0 g(0.012 mo1),反应温度75℃,溶剂乙酸乙酯和氯仿用量分别为40 ml,反应时间为100 min,得到4-(α-溴代乙酰基)-愈创木酚的产率为88.1%。在木质素磺酸钠的氧化降解过程中,使用了两类不同催化剂：无机盐催化剂(氯化锌、硫酸铜、硫酸钻)和新型咔咯类(咔咯钴、咔咯铁)催化剂。研究探索了常压条件下的各种反应条件对木质素磺酸盐的降解产物产率的影响。得到了一种较为理想的常压降解条件：在200 mL,1.5 mol/L的氢氧化钠溶液中充分溶解10.0 g木质素磺酸钠,再加入0.5 g硫酸铜作为催化剂,通入氧气量为20 mL/min(或过氧化氢体积25 mL),反应温度为30℃,反应时间40 mmin,此时木质素磺酸钠的降解率达到最大化。

关键词：木质素模型化合物催化氧化木质素磺酸钠硫酸铜氧气

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木质素模型化合物的电催化氧化机制研究

木质素模型化合物的电催化氧化机制研究

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作者：陈静华南理工大学

学位级别：硕士

木质素的天然聚合结构是由高度官能团化的烷基-芳基醚网络组成,这些网络结构很大程度上是通过β-O-4键（占木质素所有化学键的45%～60%）连接。通过裂解连接键,木质素将被转化为小分子芳香产品。现有的研究中,已经尝试了化学氧化、光化... 详细信息

木质素的天然聚合结构是由高度官能团化的烷基-芳基醚网络组成,这些网络结构很大程度上是通过β-O-4键（占木质素所有化学键的45%～60%）连接。通过裂解连接键,木质素将被转化为小分子芳香产品。现有的研究中,已经尝试了化学氧化、光化学氧化、氢解与还原及氧化还原中性催化等多种裂解β-O-4键生产有价值的芳族化合物的方法。与上述催化解聚策略相比,电化学氧化法由于具有强大的氧化能力、较小的试剂消耗量、反应可控和对环境友好等优点,被认为是一种有前景的木质素解聚方法。然而,由于常规电化学技术缺乏定性判断,不能定性的为电氧化过程的中间反应和分子转化提供直接证据,导致反应机理的研究难以进行。故关于木质素电化学氧化机理方面,尤其是关于主要的β-O-4键裂解的机制研究较为稀少。为了解决上述问题,本论文的研究思路转向借助原位示踪技术研究含烷基-芳基醚键的木质素模型单体和含β-O-4键的模型二聚体的电氧化过程机制,进而为天然木质素的选择性电化学氧化解聚提供理论指导和技术支持。主要内容如下:（1）利用CV、in-situ IR SEC和UV-vis SEC探究了烷基-芳基醚单体1-（4-乙氧基苯基）乙醇（1）及其衍生物（2-5）氧化过程中特征官能团的变化情况,并推断氧化中间过程和最终产物,得到的实验结果被DFT计算所支持。结合实验和理论研究,提出单体1的电化学氧化过程主要包括以下两步:Cα-羰基化反应和烷基-芳基醚键的裂解。Cα-羰基化反应是单体1遵循ECEC机理生成对应的羰基化合物2的过程;随后,由于HOMO的离域作用,化合物2中烷基-芳基醚键发生裂解,生成醌类化合物2（c）,2（c）在-0.3V电位附近可发生电化学还原反应,形成酚结构3。（2）对于2-苯氧基-1-苯基乙醇（6）、2-苯氧基苯乙酮（7）和2-苯氧基-1-苯基乙烷（8）这三种β-O-4型二聚体,实验（CV、in-situ IR SEC、电解及GC-MS分析）和理论（DFT计算）研究表明,Cβ-O键的裂解是β-O-4模型6,7和8中的主导反应,此外,二聚体6和7中还发生了Cα-Cβ键的裂解,其中Cβ-O键和Cα-Cβ键的裂解归因于HOMO的离域。从提出的反应机理中发现,与含Cα=O的β-O-4型二聚体不同,在电化学氧化作用下,Cα-OH的存在是通过不同机理过程生成新的含醛产物的关键。

关键词：木质素模型化合物原位光谱电化学电化学氧化键裂解氧化机制

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