检索结果-内蒙古大学图书馆

润滑与密封 2021年第4期46卷 77-81页

作者：赵江吕思超李阳高新蕾武汉轻工大学化学与环境工程学院湖北武汉430023

利用从头算法和极化连续介质模型对23种离子液体在二甲基亚砜溶剂环境的结构化学参数进行计算,并建立预测性能良好的减摩定量构效关系模型。结果表明:离子液体的比热容和分子体积是影响离子液体在二甲基亚砜中减摩性能的主要结构化学参... 详细信息

利用从头算法和极化连续介质模型对23种离子液体在二甲基亚砜溶剂环境的结构化学参数进行计算,并建立预测性能良好的减摩定量构效关系模型。结果表明:离子液体的比热容和分子体积是影响离子液体在二甲基亚砜中减摩性能的主要结构化学参数;离子液体-二甲基亚砜体系的减摩性能与离子液体在二甲亚砜溶剂中的比热容呈正相关,与分子体积呈负相关,因此离子液体的比热容越大及分子体积越小时,越有利于提高润滑体系的减摩性能。

关键词：定量构效关系减摩二甲亚砜润滑油添加剂极化连续介质模型

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硝酸异丙酯水解反应的量子化学计算

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火炸药学报 2018年第5期41卷 517-522页

作者：陈永康安振涛陈明华张力陆军工程大学石家庄校区河北石家庄050003 特种勤务研究所河北石家庄050003

研究了硝酸异丙酯的碱性水解反应,计算并比较了4条反应路径;采用从头算MP2/6-311+g(d,p)方法和基组优化反应路径中各驻点的几何结构并计算前线轨道能和振动频率;采用极化连续介质模型研究了反应的溶剂化效应,得到标准态和溶剂化效应下... 详细信息

研究了硝酸异丙酯的碱性水解反应,计算并比较了4条反应路径;采用从头算MP2/6-311+g(d,p)方法和基组优化反应路径中各驻点的几何结构并计算前线轨道能和振动频率;采用极化连续介质模型研究了反应的溶剂化效应,得到标准态和溶剂化效应下的反应势能面;探讨了pH值变化对水解反应的影响;在CCSD(T)/6-311++g(3df,2p)水平下利用TST、CVT、CVT/ZCT和CVT/SCT方法计算了反应的速率常数。结果表明,在溶剂化条件下,驻点能量降低,反应焓更高;pH值的变化对反应路径顺序影响不大;过渡态能垒为82.72kJ/mol,当能量足够越过能垒时更倾向于生成稳定的异丙醇和水。4种计算方法得到的反应速率常数相对较小,其Arrhenius表达式为:k=1.18×10-23exp(-7 357/T)。

关键词：量子化学硝酸异丙酯碱性水解溶剂化效应极化连续介质模型

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超分子作用对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑分子内质子转移的影响

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物理化学学报 2016年第3期32卷 624-630页

作者：向俊峰易平贵任志勇于贤勇陈建刘武李桃梅湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高校重点实验室湖南湘潭411201

采用稳态荧光、瞬态荧光及量子化学计算等手段对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)在不同溶剂中的质子转移进行了研究。结果表明,溶剂的极性及质子化对APBT的质子转移有较大的影响,通过对超分子作用的考察,发现七元瓜环(CB[7])的加入对APBT... 详细信息

采用稳态荧光、瞬态荧光及量子化学计算等手段对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)在不同溶剂中的质子转移进行了研究。结果表明,溶剂的极性及质子化对APBT的质子转移有较大的影响,通过对超分子作用的考察,发现七元瓜环(CB[7])的加入对APBT质子转移起到了一定的抑制作用,APBT与CB[7]能形成化学计量比为1:1的主客体包合物,同时测定了包合物的结合常数等热力学参数。此外,核磁共振氢谱和包合物的理论计算表明APBT分子进入了CB[7]的疏水空腔。

关键词：质子转移七元瓜环极化连续介质模型热力学主客体化学

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喹啉類型五配位鈀金屬錯合物之合成與理論計算研究

喹啉類型五配位鈀金屬錯合物之合成與理論計算研究

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作者：黃子瑜中興大學

学位级别：碩士

本研究制备出以喹口林为架构之二级氧化磷基I，搭配含不同卤素之钯金属合成金字塔型结构错合物1c及1d，并成功利用X-ray单晶绕射技术监定错合物1c及1d的结构，发现与本实验室之前发表的结构1b有相同构型。并且将1b、1c及1d用於变温NMR... 详细信息

本研究制备出以喹口林为架构之二级氧化磷基I，搭配含不同卤素之钯金属合成金字塔型结构错合物1c及1d，并成功利用X-ray单晶绕射技术监定错合物1c及1d的结构，发现与本实验室之前发表的结构1b有相同构型。并且将1b、1c及1d用於变温NMR技术观察有无结构变异性，发现需要较多能量才能使结构产生可观察的变化。另外，本研究也使用Gaussian09计算对本实验室的二级氧化磷基所形成的结构1a-1d及Suzuki的2a-2c结构做几何优选，观察结构变化。并且使用溶液模型(PCM)模拟环境效应，藉由调整介电常数观察与晶体结构的差异。另外以置换不同基团的计算来观察形成不同结构的原因，也尝试用分子轨域解释计算得到的结果。并解释2a计算所得结果与晶体结构有极大差异之原因。

关键词：喹啉二級氧化磷基極化連續介質模型

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常见炸药分子的溶剂化效应

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含能材料 2013年第5期21卷 616-623页

作者：纪春亮李杰罗运军张朝阳北京理工大学北京100081 中国工程物理研究院化工材料研究所四川绵阳621900

用密度泛函理论（DFT）和极化连续介质模型（PCM）研究了7种溶剂对22种常见炸药分子的特征键键长、硝基电荷、偶极矩、溶剂化能及键离解能的影响。结果表明，溶剂能极化炸药分子，改变其电子结构，影响其几何结构和能量。对介电常数为0... 详细信息

用密度泛函理论（DFT）和极化连续介质模型（PCM）研究了7种溶剂对22种常见炸药分子的特征键键长、硝基电荷、偶极矩、溶剂化能及键离解能的影响。结果表明，溶剂能极化炸药分子，改变其电子结构，影响其几何结构和能量。对介电常数为0～10．36的溶剂，随溶剂极性增大，炸药分子的特征键长及溶剂化能减少，而硝基负电荷及偶极矩增加。

关键词：物理化学溶剂化效应极化连续介质模型密度泛函理论

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2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移及溶剂化效应

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物理化学学报 2010年第1期26卷 141-148页

作者：彭洪亮于贤勇易平贵汪朝旭李筱芳王涛周继明湖南科技大学化学化工学院理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室湖南湘潭411201

在B3LYP/6-31G(d,p)和TD B3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上,研究了2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑(MPyBI)在气相和七种溶剂(环己烷、苯、三氯甲烷、乙醇、乙腈、二甲亚砜和水)中基态和激发态的分子内质子转移(GSIPT和ESIPT)过程.在基态势能面的研究中发现,该化合物存在分子内双质子转移,其中分步的双质子转移在动力学上具有优势.同时对激发态质子转移势能面及激发态转移过程中的光物理现象进行了研究,结果表明该化合物存在快速的无能垒的激发态分子内质子转移,随着溶剂极性的增强,可以降低基态过渡态的能垒,改变硫醇式与硫酮式互变异构体的比例,从而灵敏地控制荧光的强度.

关键词：密度泛函理论 2-(3-巯基-2-吡啶基)苯并咪唑分子内质子转移极化连续介质模型

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脂肪酰胺水解酶催化三联体膦酰化失活的机理:一个模型体系的理论研究(英文)

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物理化学学报 2010年第7期26卷 1965-1975页

作者：李强根薛英郭勇鄢国森四川大学化学学院、教育部绿色化学与技术重点实验室成都610064

甲基花生四烯基氟代膦酸酯(MAFP)是脂肪酰胺水解酶(FAAH)的一个抑制剂.FAAH的丝氨酸241(Ser241)-丝氨酸217(Ser217)-赖氨酸142(Lys142)催化三联体被MAFP膦酰化后将导致FAAH失活.本文采用B3LYP/6-311G(d,p)和MP2/6-311G(d,p)方法及一个简化的计算模型体系对这个膦酰化抑制反应进行理论研究.考虑了两种反应途径.PathA涉及FAAH的催化三联体的所有残基,是一个分步的加成-消除过程,形成两性离子的三角双锥中间体,其中第一步反应是决速步骤.在这个反应途径中,Ser217和Lys142对亲核试剂Ser241起到碱催化活化的作用,而Ser217充作Lys142和Ser241之间的桥梁.此外,溶剂中的一个水分子作为Lys142和MAFP间的"氢桥"具有关键的作用,通过给出和接收质子促进了长距离的质子转移.PathB是催化三联体中的残基Lys142被突变为丙氨酸以后的膦酰化反应,也是一个分步过程.水的本体溶剂效应通过极化连续介质模型(PCM)估算.计算结果显示膦酰化反应的PathA是优势途径,在水溶液中其决速步骤的活化能垒为64.9kJ·***催化三联体中残基Lys142的变异会降低膦酰化反应的速率,这与实验结果相一致.

关键词：密度泛函理论极化连续介质模型脂肪酰胺水解酶膦酰化反应甲基花生四烯基氟代膦酸酯 O-甲基二氧磷基氟

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5-苯基-1-苯氨基-1氢-咪唑衍生物的定量结构细胞毒性关系

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药学学报 2010年第2期45卷 274-278页

作者：徐芳荣李江波上海交通大学化学化工学院上海200240

采用量子化学半经验AM1法和从头计算HF/3-21g*方法,计算了42个抗HIV5-苯基-1-苯氨基-1氢-咪唑衍生物相关的量子化学参数,特别是计算了相应化合物的溶剂化自由能参数。在此基础上,结合传统理化参数,建立了相关系数高(r=0.938)、标准偏差... 详细信息

采用量子化学半经验AM1法和从头计算HF/3-21g*方法,计算了42个抗HIV5-苯基-1-苯氨基-1氢-咪唑衍生物相关的量子化学参数,特别是计算了相应化合物的溶剂化自由能参数。在此基础上,结合传统理化参数,建立了相关系数高(r=0.938)、标准偏差较小(s=0.125)的回归方程(去掉化合物3);用留一法获得的交叉验证的相关系数平方Q2=0.799>0.5。研究结果对设计新的低毒抗HIV-1药物具有一定的指导意义。

关键词： 5-苯基-1-苯氨基-1氢-咪唑衍生物定量结构细胞毒性关系 anti-HIV 极化连续介质模型

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亚硝基化合物与甲醛的反应机理和溶剂效应的理论研究

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高等学校化学学报 2009年第10期30卷 2059-2064页

作者：郑天龙黎安勇西南大学化学化工学院重庆400715

采用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)研究了亚硝基苯C6H5—N O和2-甲基-2-亚硝基丙烷(CH3)3C—N O与甲醛分别在气相和溶剂中的反应机理.在气相中均找到两条反应通道,即协同机理和分步机理,均生成实验产物氧肟酸,而且分步机理均为优势通... 详细信息

采用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)研究了亚硝基苯C6H5—N O和2-甲基-2-亚硝基丙烷(CH3)3C—N O与甲醛分别在气相和溶剂中的反应机理.在气相中均找到两条反应通道,即协同机理和分步机理,均生成实验产物氧肟酸,而且分步机理均为优势通道;除2-甲基-2-亚硝基丙烷的反应没有协同途径外,在溶剂中反应机理与气相中的类似.采用导电极化连续介质模型分别研究了在乙腈与水溶液中反应的溶剂化效应,发现这些溶剂可降低反应的活化能,但降低的程度比较小,反应速率变化不大.

关键词：密度泛函理论方法亚硝基苯 2-甲基-2-亚硝基丙烷甲醛溶剂效应极化连续介质模型

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2-(2-巯苯基)苯并噁唑分子内质子转移的理论研究

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化学学报 2009年第4期67卷 276-282页

作者：易平贵彭洪亮于贤勇汪朝旭唐臻强王涛湖南科技大学化学化工学院分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室湘潭411201 厦门大学物理系固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑气态中五种异构体(E1,E2,E3,E4和K)在气态中的稳定性及其在基态下的质子转移,同时结合极化连续介质模型(PCM)研究了水、二甲亚砜、乙腈、乙醇、苯胺和环己烷等对2-(2-巯苯基)苯并噁... 详细信息

在B3LYP/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑气态中五种异构体(E1,E2,E3,E4和K)在气态中的稳定性及其在基态下的质子转移,同时结合极化连续介质模型(PCM)研究了水、二甲亚砜、乙腈、乙醇、苯胺和环己烷等对2-(2-巯苯基)苯并噁唑溶剂化作用的影响.研究结果表明,醇式异构体E1为2-(2-巯苯基)苯并噁唑的优势构型;在E1向K(酮式异构体)转变过程中,存在一个较小的能垒;当考虑零点振动能(ZPVE)后,逆向能垒消失.在溶液中,随着溶剂极性的增强,醇式异构体E1与K之间的反应平衡向K方向移动,在非极性溶剂环己烷中,E1为优势构型,而在强极性水溶液中,K为优势构型。

关键词： 2-(2-巯苯基)苯并嗯唑分子内质子转移密度泛函理论极化连续介质模型

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