随着可穿戴电子器件的发展,柔性压力传感器和电加热元件作为柔性电子器件的重要组成部分,也越来越受研究者们的关注。目前研究主要集中在提高传感器和电加热元件性能方面。聚吡咯涂层织物凭借其出色的柔韧性和导电性,以及低成本、可再生、环境友好的优点,引起了人们的关注,成为制备柔性压阻传感器和电加热元件的重要导电材料。本文基于纺织材料和聚吡咯材料制备了高性能的柔性压阻传感器和电加热元件,并进行性能的测试与分析。采用原位聚合法制备聚吡咯涂层织物,探讨了基底种类、聚合时间和吡咯浓度对其表面形貌、导电性、传感性能和电加热性能的影响,得到最佳工艺参数。测试表明,基底种类为粗纱棉织物,聚合时间为90 min,吡咯浓度为0.5 mol/L时,为最佳制备条件,聚吡咯涂层棉织物电阻为7.544?,表面电阻率为11.6?/sq,拥有0~16 k Pa的工作范围和最高为60.23 k Pa-1的灵敏度,具有优秀的电加热性能,包括100 s的快速升温响应、115.5℃的最大平衡温度和7200 s的热稳定性。为了进一步提高性能,用多巴胺对织物进行改性,再通过原位聚合法制备聚吡咯多巴胺涂层织物。为了探讨多巴胺涂层对于性能的影响,设置了不同吡咯浓度。研究了其在不同吡咯浓度下的形貌、导电性、传感性能和电加热性能,得到0.3 mol/L的吡咯浓度下制备的聚吡咯多巴胺涂层织物性能最好。测试可知,聚吡咯多巴胺涂层织物的电阻低至6.93?,表面电阻率低至10.8?/sq,拥有0~16k Pa的工作范围、84.46 k Pa-1的灵敏度以及3000 s的重复性,同样具有优秀的电加热性能,包括100 s的快速升温响应、120.6℃的最大平衡温度。将聚吡咯多巴胺涂层织物制备的柔性压阻传感器安装于手腕桡动脉、手指、手腕及膝盖处来检测脉搏信号、微小信号和人体运动情况,证明了柔性压阻传感器在检测微弱信号和运动的能力,将聚吡咯多巴胺涂层织物制备的加热元件放置于膝盖处,进行稳定可控加热,证明织物电加热元件可以进行实时稳定加热,说明聚吡咯多巴胺涂层棉织物在智能可穿戴设备领域的发展前景。
柔性压阻传感器因其传感性能优良、重复性能稳定以及制作工艺简便等特点,在柔性穿戴、智能服装及医疗保健等领域展现出巨大的应用潜力,近年来一直受到人们的关注。然而传统地通过单一填料和常规三明治结构构筑柔性压阻传感器逐渐遇到瓶颈,传感性能也难以进一步提升。因此,通过多导电填料协同作用和构建可控传感界面结构等多维度方式来进一步提升柔性压阻传感器的研究日趋活跃。本课题拟构筑传感性能优良、制作工序简便的高灵敏柔性压阻传感器。课题以热塑性聚氨酯(TPU)为柔性基底材料,导电性和生物相容性良好的聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS)、碳纳米管(CNTs)两种导电材料为填料,结合规律可控的界面结构设计,研制了新型结构化柔性压阻传感材料,并系统地研究了该柔性传感器的导电性能、压缩应力应变性能、传感性能及其在不同场景的实际应用潜力。主要研究内容及结果如下:(1)双导电填料复合薄膜的制备及其导电性能和传感性能研究:以TPU为柔性基底,结合PEDOT:PSS与CNTs两种导电填料,通过溶液混合法制备了柔性复合传感薄膜,实验证实双填料复合薄膜较单一填料薄膜具有更优的导电性能。其中,当PEDOT:PSS与CNTs含量比例为1:3时,复合薄膜表现出更优的综合传感性能,包括较高的灵敏度(-0.093 k Pa-1,0~2.5 k Pa)、较宽的传感范围(0~50 k Pa)、快速的响应时间(0.18 s)以及800次压缩循环内较为稳定的重复性能等。(2)基于织物纹理界面的复合薄膜制备及性能研究:以不锈钢纤维织物为模板,PDMS为反模板,通过两次复刻制备具有织物纹理界面结构的PEDOT:PSS/CNTs/TPU复合传感薄膜。结果表明,表面结构化复合薄膜较平整薄膜具有更高的压阻灵敏度,且双层结构化薄膜较单层结构化薄膜具有更高的压阻灵敏度。其中,表面“2上2下”斜纹纹理双层薄膜传感器较表面平纹纹理双层薄膜传感器具有更高的灵敏度(-0.068 k Pa-1),更宽的传感范围(0~70 k Pa),更快的响应时间(0.27 s)以及千次压缩循环内更优的重复性能。此外,更优的填料分散状态使复合薄膜的导电性能更加稳定,但薄膜灵敏度因导电网络更不易断裂而降低。(3)基于表面波形条纹的复合薄膜制备及性能研究:以微波纹亚克力板为模板,PDMS为反模板,制备具有波形条纹结构的PEDOT:PSS/CNTs/TPU复合薄膜,并通过多种叠合方式组装成双层结构的压阻传感器。结果表明,五种双层波纹界面结构传感器在初始压力下均表现为正压阻效应,而后随着压力的增大而转变为负压阻效应,且不同的叠合方式对于传感器的传感性能具有较大影响。其中,上下层条纹凸起和凸起对应叠合的传感器具有优异的负压阻传感响应(-0.046 k Pa-1),而上下层条纹交叉30°角叠合的传感器具有优异的正压阻传感响应(0.164 k Pa-1),且两者在千次压缩循环内均表现出优异的重复性能。(4)界面结构化柔性压阻传感器的应用研究:将界面结构化的柔性压阻传感器分别应用在各类压力监测场景,例如语音识别、生理信号监测、人体行为监测等。结果显示,电阻变化与被检测信号或行为之间存在规律的对应关系,验证了界面结构化压阻传感器在诸多领域的应用可行性。综上所述,本课题基于PEDOT:PSS与CNTs两类导电填料,通过调控两者含量比例,优化界面结构设计,构筑了高灵敏度TPU基柔性压阻传感材料。通过两种导电填料的协同作用,提升了压阻材料的导电性能及传感性能;同时,引入了规律的界面结构,成功提升了压阻薄膜的传感灵敏度;此外,研究了叠合方式对于双层结构化传感器灵敏度的影响;最后,通过多种应用场景实践证明了结构化压阻传感器的巨大应用潜力。因此,本课题的研究成果为新型高灵敏柔性压阻传感器的开发提供了新思路,也为柔性压阻传感器的实际应用提供了实践参考。
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