检索结果-内蒙古大学图书馆

作者：杜意恩辽宁大学

学位级别：硕士

配位聚合物由于具有有趣的结构以及它们作为功能固体材料在磁性、非线性光学、电子学、不对称催化、气体吸附和分离、离子交换等领域具有潜在的应用前景,因此,二十多年来,新型配位聚合物的合理设计和构筑在配位化学和超分子化学领域越... 详细信息

配位聚合物由于具有有趣的结构以及它们作为功能固体材料在磁性、非线性光学、电子学、不对称催化、气体吸附和分离、离子交换等领域具有潜在的应用前景,因此,二十多年来,新型配位聚合物的合理设计和构筑在配位化学和超分子化学领域越来越引起化学家的广泛关注和深入研究。本论文通过选用不同V-型或手性羧酸有机配体、过渡金属离子以及含氮有机配体作为辅助配体,利用常规溶液法、水热合成法、溶剂热合成法以及离子热合成法等合成了一系列新的配位聚合物,并通过元素分析、热重分析、X-射线粉末衍射分析、X-射线单晶衍射分析、红外光谱等对这些合成的配位聚合物进行了表征,并研究了部分配位聚合物的荧光及磁性性质。本论文共分为六部分: 第一章简要地介绍了配位化学的发展历程、配位聚合物的基本概念和合成方法,并系统地介绍了有机羧酸类配位聚合物的研究进展以及本课题的选题意义及本论文所取得的研究进展。第二章介绍了由V-型5-氨基-2,4,6-三碘基间苯二甲酸配体和辅助含氮配体与硝酸锌、硝酸钴自组装构筑的三种新的配位聚合物[Zn（atibdc）(dpa)]_n （1）, [Co（atibdc）(dpa)]_n （2）, [Co（atibdc）(4,4’-bipy)（H2O）3]·2DMF·H2O （3）。研究表明配位聚合物1和2为异质同晶结构,分别通过atibdc配体连接成无限的一维zigzag链状结构,而配位聚合物3则通过含氮配体4,4’-bipy连接两个相邻的金属钴离子,形成一维的线性链状结构。第三章描述了由手性D-3-（4-吡啶基）-丙氨酸配体与硝酸铜、硝酸锌自组装构筑的两种新型配位聚合物[Cu（pyala）2]·H2O （4）, [Zn（pya）2]·H2O （5）。研究表明配位聚合物4展示了一维的手性链状结构,配位聚合物5展示了三维的五重穿插的金刚石型网络结构。第四章探讨了由V-型1,3-间苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸配体和硝酸钴在离子热条件下构筑的两种配位聚合物（Emim）2[Co3（ip）4] （6）和[Co1.5（tbip）_)（1.5）·2H2O]·H2O （7）。配位聚合物6以三核钴簇[Co3（ip）4]2-次级结构单元作为8-连接节点并以ip配体作为链接器形成八连接的CsCl-型网络拓扑结构,配位聚合物7以三核钴簇[Co3（tbip）3·4H2O]次级结构单元作为6-连接节点并以tbip配体作为链接器形成六连接的简单NaCl-型网络拓扑结构。同时研究了配位聚合物6的磁性。第五章介绍了由D（-）-酒石酸和L-3-氰基苯丙氨酸两种手性羧酸配体分别与硝酸镉和醋酸铜构筑的两种新的手性配位聚合物[Cdtart2]_n （8）和[Cu（cphe）2]·3H2O （9）。配位聚合物8属于正交晶系,P212121空间点群,为三维配位聚合物。配位聚合物9属于单斜晶系,P21空间点群,为一维的手性zigzag链,链与链之间通过强的氢键形成三维的超分子结构。第六章结论部分对所合成的9种配位聚合物进行了总结。

关键词：配位聚合物 V-型羧酸配体手性羧酸配体次级结构单元拓扑

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低浓度表面活性剂条件下合成含β沸石次级结构单元的介孔分子筛

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石油学报（石油加工） 2006年第3期22卷 40-45页

作者：李玉平张伟霍全窦涛谢克昌太原理工大学教育部和山西省煤科学与技术重点实验室山西太原030024 太原理工大学精细化工研究所山西太原030024

在表面活性剂浓度很低(n(CTAB)/n(SiO2)=0.05,n(CTAB)/n(H2O)=8.3×10-4)的合成体系中,从具有β沸石次级结构单元的溶胶前驱体出发,在碱性条件下合成了高度规整六方排列的介孔分子筛。采用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、HRTEM、DTG、NM... 详细信息

在表面活性剂浓度很低(n(CTAB)/n(SiO2)=0.05,n(CTAB)/n(H2O)=8.3×10-4)的合成体系中,从具有β沸石次级结构单元的溶胶前驱体出发,在碱性条件下合成了高度规整六方排列的介孔分子筛。采用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、HRTEM、DTG、NMR和水热处理等手段,表征了样品的结构特征和性能。结果表明,以低浓度表面活性剂为模板,可以得到孔壁含β沸石次级结构单元的高度有序的介孔分子筛;铝元素主要以四配位状态存在于介孔分子筛骨架中。与普通MCM-41相比,此法合成的样品呈现较高的水热稳定性,主要是由于沸石次级结构单元进入分子筛孔壁,提高了骨架的聚合度和孔壁的厚度。

关键词：介孔分子筛 β沸石次级结构单元水热稳定性

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基于三核铜簇单元的配位聚合物的结构与磁性研究

基于三核铜簇单元的配位聚合物的结构与磁性研究

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“国际化学年在中国”——2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会

作者：李慧军贾艳媛喻浩侯红卫樊耀亭郑州大学化学系

多齿羧酸配体作为一类多齿含氧配体,在金属有机框架的构建中占据了重要的地位[1],羧酸根有两个可以与金属离子配位的氧原子,具有较强的配位能力,并且羧酸的配位平面可以旋转,多羧酸的取代位置可以改变,从而能与金属离子通过其多样的配... 详细信息

多齿羧酸配体作为一类多齿含氧配体,在金属有机框架的构建中占据了重要的地位[1],羧酸根有两个可以与金属离子配位的氧原子,具有较强的配位能力,并且羧酸的配位平面可以旋转,多羧酸的取代位置可以改变,从而能与金属离子通过其多样的配位模式相配位,形成稳定的金属-有

关键词：磁性研究次级结构单元配合物配位聚合物

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基于柔性多吡啶连接体金属-有机框架化合物的合成、结构与性能研究

基于柔性多吡啶连接体金属-有机框架化合物的合成、结构与性能研究

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作者：郝洪庆中山大学

学位级别：博士

本研究以晶体工程与分子拓扑学原理为依据，以柔性多吡啶为主要连接体，研究了系列结构新颖的功能金属—有机框架(MOFs)材料的合成、结构、组装规律及相关性能。全文共分七章。\n 第一章为前言，主要介绍本课题的研究背景，包括金属... 详细信息

本研究以晶体工程与分子拓扑学原理为依据，以柔性多吡啶为主要连接体，研究了系列结构新颖的功能金属—有机框架(MOFs)材料的合成、结构、组装规律及相关性能。全文共分七章。\n 第一章为前言，主要介绍本课题的研究背景，包括金属—有机框架化合物的发展，节点与连接体类型，多功能金属—有机框架化合物的主要种类，金属—有机框架化合物与分子拓扑学，金属—有机框架化合物的合成方法、影响因素及策略，以及本研究工作的选题依据和所取得的进展。\n 第二章，从柔性二吡啶连接体1，3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)出发，在室温条件下，采用银氨配位缓冲法合成了含Ag2簇、Ag4簇等次级建筑模单元的柔性三明治网络，并发现了客体诱导的单晶转换现象，且伴随单晶转换的还有柔性连接体的构象转变；在溶剂热条件下，通过选择不同的芳香羧酸，合成了含CuⅠ2CuⅡ2簇、Co2～4簇、[CuⅠ2(μ4-Cl)]n链及[Co(tp)]n链等功能次级建筑模单元的发光或磁性网络材料。\n 第三章，在室温条件下，将不对称羧酸H2opa引入到柔性的三明治网络中，合成了系列手性征或消旋的三明治型金属—有机框架化合物，并发现其中的三种外消旋配合物的动态转换。Ag—O配位键与Ag…Ag作用此消彼长的协同机制，维持了它们的相对稳定与结构转换。\n 第四章，在常规溶液和水热条件下，利用比银配位更灵活的铜盐与外消旋H2opa及bpp自组装，构筑了手性的金属中心，并获得了外消旋化合物、外消旋混合物、假外消旋体等三种不同结晶形态的外消旋体。酸碱度、反应温度、反应时间及中心金属配位构型等因素的对比实验研究表明，中心金属的类—D3构型是过渡金属扁桃酸配合物自发拆分的关键，并且我们将这一自拆分策略应用于对其他四对配合物的自发拆分。以一种新的思路和视角即从配合物中心金属的立体几何，来认知、理解和控制“可遇不可求”的自发拆分现象。\n 第五章，从由bpp原位配体反应得到的三种柔性四吡啶连接体(dchtpy、mchtpy和bztpy)出发，通过调配第二配体的比例实现了中心金属节点类型的调节，完成了从一维→二维→三维→规则三维拓扑网络的优化路线；利用四面体金属离子节点匹配平面四方形连接体节点的策略，成功组装出规则稳定的功能化网络材料，并提出了节点和连接体的对称性匹配组装规则稳定拓扑网络的原则。\n 第六章，从前一章总结的拓扑网络优化规律出发，即采用平面四连接节点的配体与四面体节点的过渡金属离子组装方法，在溶剂热条件下利用Co(Ⅱ)、氰基嘧啶和dchtpy反应，合成了一种复合孔、磁功能的配位聚合物分子材料。在脱去客体水后，其微孔框架发生收缩而转化为高热稳定性(>375℃)的框架；收缩后的框架吸附一定量的氢键受体吸附质(如水蒸气、二氧化碳、甲醇)后，孔径可以再次膨胀，这种“呼吸效应”式的伸缩不仅能够可逆进行，而且幅度明显(二氧化碳的第二步吸附量和第一步几乎相同(99.9％)，甲醇的第二步的吸附量为第一步的121.6％)，呼吸寿命长(经过12次不同类型吸附质的呼吸循环后，样品吸附曲线均没有明显改变)。此外，对甲醇分子吸附热的测定结果发现甲醇和框架间是一种强于氢键的化学吸附(Qst约为53.8 kJ/mol)。磁性研究表明，这种材料还具有磁慢驰豫行为。这种依赖客体的选择性“呼吸效应”及磁慢驰豫特征，为研究磁—孔双功能分子材料提供了好的例子。\n 第七章是对本论文工作的总结。

关键词：金属-有机框架化合物水热合成次级结构单元功能材料

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开放骨架亚磷酸盐晶体的合成与表征

开放骨架亚磷酸盐晶体的合成与表征

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作者：杨扬天津工业大学

学位级别：硕士

无机微孔晶体由于其独特的规则孔道结构而被广泛地应用于催化、吸附、分离、离子交换和主-客体组装等领域,具有新颖结构的微孔晶体的设计、合成以及新合成路线的开发一直备受关注。开放骨架结构的金属磷酸盐化合物由于其结构的多样性和... 详细信息

无机微孔晶体由于其独特的规则孔道结构而被广泛地应用于催化、吸附、分离、离子交换和主-客体组装等领域,具有新颖结构的微孔晶体的设计、合成以及新合成路线的开发一直备受关注。开放骨架结构的金属磷酸盐化合物由于其结构的多样性和潜在的应用价值,已经被广泛研究。近年来,以假四面体的HPO3基团取代的四面体PO4基团构筑微孔晶体得到快速发展,许多结构新颖的金属亚磷酸盐被合成出来,包括零维簇、一维链、二维层和三维开放骨架结构。其中,亚磷酸锌化合物由于其组成和结构的多样性,受到人们的广泛关注。迄今为止,以有机胺和金属配合物为模板剂,已制备出30多种具有新颖结构的亚磷酸锌微开放骨架化合物。另外,人们对其它过渡金属亚磷酸盐也有较深入的研究,一系列V、Fe、Co、Mn、Zn和Cr的亚磷酸盐接连被报道,而有关亚磷酸铟合成却鲜有报道。本论文将设计合成大孔径、新组成、新结构的亚磷酸盐微孔化合物作为重点研究对象,通过选用不同的有机胺为模板剂,研究了亚磷酸锌及其掺杂体系以及亚磷酸铟微孔晶体的合成与结构,探讨了掺杂对亚磷酸锌结构的调变作用,合成了五种新颖结构的亚磷酸盐微孔晶体。 1.以三乙烯二胺为模板剂,水热合成了具有三维骨架结构的亚磷酸锌(C6N2H14)·[Zn3（HPO3）4]（TJPU-5）,其结构是由锌氧四面体和亚磷酸根假四面体连接构成的具有4,8元环孔道的开放骨架结构,孔道部分被有机胺所占据,在其结构中首次发现[4～48～8]的笼形结构单元。 2.在水热体系中,以1,3-环己二甲胺为模板剂,分别引入Fe或Co原子,成功合成出了两种具有新颖开放骨架结构的亚磷酸锌铁[H2CHBMA][Zn2.34Fe0.66（HPO3）4]（TJPU-6Fe）和亚磷酸锌钴化合物[H2CHBMA][Zn2.1Co0.9（HPO3）4]（TJPU-6）。单晶结构解析表明二者为同构化合物。其结构都是由一端开叉的六边形（6=1）次级结构单元（SUB）构成的具有12元环孔道的三维骨架结构,由于次级结构单元在a方向是上下交替连接,导致沿bc面的二维层状结构以ABAB方式堆积,因而沿a轴方向形成12元环的‘之'字形孔道。另外,TJPU-6Fe和TJPU-6中CHBMA分子中的胺甲基均为反式构型,通过氢键作用和骨架相连接。 3.以1,3-环己二甲胺为模板剂,在水热条件下首次合成出微孔磷酸亚磷酸锌锰[H2CHBMA][Zn2Mn0.5（PO4）(HPO3)2]·H2O（TJPU-3Mn）。该化合物具有20元环超大孔道,与已知的微孔磷酸铝JDF-20具有相同的拓扑结构。其骨架结构是由MO4,PO4和HPO3基团严格交替连接而成,具有相互交叉的8元环和20元环孔道。双质子化的1,3-环己二甲胺阳离子位于孔道内部平衡其骨架电荷。四个双质子化的有机胺阳离子位于每个20元环窗口中,疏水端烷基基团伸向20元环孔道中间,而亲水端的NH3+与骨架上的氧原子形成氢键,稳定骨架结构。TJPU-5具有较好的热稳定性,脱出水分子后,结构不变。值得一提的是,TJPU-3Mn中CHBMA分子均为顺式异构体,与TJPU-6和TJPU-6Fe一样,有望用于CHBMA顺反异构体的分离和识别。 4.以1,3-环己二甲胺为模板剂,以假四面体构型的亚磷酸根[HPO3]2-替代四面体构型的磷酸根[PO4]3-,过渡金属In作为骨架元素,合成了中性骨架的亚磷酸铟微孔化合物In2（HPO3）·3H20（TJPU-7）,其结构是由InO6八面体和HPO3假四面体共享顶点连接形成的具有4,8元环孔道的三维骨架结构。

关键词：无机微孔材料水热合成亚磷酸锌次级结构单元模板剂

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介孔载体离子交换方式对其负载Pd-Pt催化剂加氢性能的影响

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石油学报（石油加工） 2007年第5期23卷 22-27页

作者：杜岩于万金李永丹天津大学应用催化科学与工程天津市重点实验室天津300072

制备了含有Y沸石次级结构单元的Y-MCM-41,并对其进行离子交换处理。以处理后的Y-MCM-41为载体,制备了Pd-Pt负载型加氢催化剂。采用XRD、FT-IR、程序升温还原(TPR)、NH3的程序升温脱附(NH3-TPD)、偏振塞曼原子吸收光谱(AAS)对催化剂进行... 详细信息

制备了含有Y沸石次级结构单元的Y-MCM-41,并对其进行离子交换处理。以处理后的Y-MCM-41为载体,制备了Pd-Pt负载型加氢催化剂。采用XRD、FT-IR、程序升温还原(TPR)、NH3的程序升温脱附(NH3-TPD)、偏振塞曼原子吸收光谱(AAS)对催化剂进行表征,并以30%四氢萘的十三烷溶液为加氢模型反应物,考察了载体的离子交换方式对其负载的Pd-Pt催化剂加氢性能的影响。结果表明,采用不同离子交换处理的载体所制备的催化剂,其金属的负载量、金属与载体间的相互作用存在差别,从而影响催化剂的加氢活性和选择性。在金属中心与载体酸中心基本匹配的情况下,较大的酸量对加氢活性有利。

关键词： Y沸石次级结构单元介孔材料离子交换四氢萘加氢

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柴油芳烃加氢饱和及环烷烃开环的研究

柴油芳烃加氢饱和及环烷烃开环的研究

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作者：杜岩天津大学

学位级别：硕士

芳烃加氢饱和及开环反应是一种提高柴油十六烷值的有效途径。本文以含Y沸石次级结构单元的MCM-41和MCM-41附晶生长在Y沸石上的微介孔复合材料作为载体,以Pd-Pt为活性组分,分别研究了其芳烃加氢反应和环烷烃开环反应的性能。为了改善MCM... 详细信息

芳烃加氢饱和及开环反应是一种提高柴油十六烷值的有效途径。本文以含Y沸石次级结构单元的MCM-41和MCM-41附晶生长在Y沸石上的微介孔复合材料作为载体,以Pd-Pt为活性组分,分别研究了其芳烃加氢反应和环烷烃开环反应的性能。为了改善MCM-41的酸性和水热稳定性,将Y沸石次级结构单元（双六元环）引入到了MCM-41的孔壁中（记做Y-MCM-41）,同时考察了含Y沸石次级结构单元水凝胶的合成条件,并且制备了不同硅铝比的Y-MCM-41。以Y-MCM-41为载体,通过离子交换的方法负载活性组分Pd-Pt,以四氢萘加氢为模型反应,考察了不同离子交换方式对加氢活性及产物选择性的影响。采用NH3-TPD、TPR、偏振塞曼原子吸收光谱等手段对催化剂进行表征。结果表明,采用不同的离子交换方式制备的催化剂,金属的负载量、金属与载体间的相互作用存在差别,从而影响催化剂的加氢活性和选择性。在金属中心与载体酸中心基本匹配的前提下,较大的酸量对加氢活性有利。对比研究了Y、MCM-41附晶生长在Y沸石上的复合分子筛（记做MCM-41/Y）、MCM-41与Y机械混合（记做MCM-41+Y）和MCM-41作为载体,通过离子交换的方法负载活性组分Pd-Pt,以十氢萘的开环反应为模型反应,考察了酸性、负载金属、孔结构对开环反应的影响,并推测了可能的反应历程。结果表明,适宜的酸强度和浓度对开环反应有利,得到较高的开环选择性;Pd-Pt与载体酸性位的交互作用可以提高催化剂的开环活性;酸性位对六元环的异构和金属对中间产物的氢解,促进开环反应进行。十氢萘的立体异构和骨架异构从不同侧面影响了十氢萘的开环反应。

关键词： Y沸石介孔材料次级结构单元附晶生长离子交换 Pd-Pt 芳烃加氢开环

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微孔-介孔复合分子筛的合成

微孔-介孔复合分子筛的合成

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第十一届全国青年催化学术会议

作者：刘静刘肖飞于菲菲赵瑞玉刘晨光中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室

微孔-介孔复合分子筛同时具有介孔和微孔两种孔分布,结合了介孔材料的孔道优势与微孔分子筛的强酸性和高水热稳定性,使两种材料优势互补[1]。考虑到碱体系导向剂合成的微孔-介孔分子筛必须经过离子交换过程脱除Na+,此过程会破坏介孔分

关键词：分子筛次级结构单元 β沸石

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表面活性剂在沸石降解法合成介孔分子筛过程中的作用分析

表面活性剂在沸石降解法合成介孔分子筛过程中的作用分析

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第十一届全国青年催化学术会议

作者：李玉平王立志窦涛太原理工大学材料科学与工程学院太原理工大学精细化工研究所太原理工大学精细化工研究所

采用沸石降解法合成含β沸石次级结构单元的介孔分子筛,具体为用碱溶液处理微孔β沸石,控制条件下将其降解为沸石硅铝次级结构单元,然后采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)将其组装为有序六方介孔分子筛MCM-41。本文主要考察该... 详细信息

采用沸石降解法合成含β沸石次级结构单元的介孔分子筛,具体为用碱溶液处理微孔β沸石,控制条件下将其降解为沸石硅铝次级结构单元,然后采用表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)将其组装为有序六方介孔分子筛MCM-41。本文主要考察该过程中表面活性剂对其

关键词：沸石介孔分子筛表面活性剂降解次级结构单元

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在低表面活性剂浓度下合成含Y沸石次级结构单元的介孔分子筛

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复旦学报（自然科学版） 2003年第6期42卷 1003-1006页

作者：刘苏孔令东何阿弟李全芝复旦大学环境科学与工程系上海200433 复旦大学化学系上海200433

以表面Mol比很低(xsurf/xSiO2=0.07)的阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和阴离子表面活性剂(SL)的混合水溶液为模板,以具有Y沸石次级结构单元的溶胶为前驱体,在碱性条件下合成了孔道结构类似于MCM 41的介孔分子筛.样品的XRD... 详细信息

以表面Mol比很低(xsurf/xSiO2=0.07)的阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和阴离子表面活性剂(SL)的混合水溶液为模板,以具有Y沸石次级结构单元的溶胶为前驱体,在碱性条件下合成了孔道结构类似于MCM 41的介孔分子筛.样品的XRD、FT IR、N2吸附脱附、SEM等表征表明合成的介孔分子筛是孔壁含Y沸石次级结构单元的六角相结构,该介孔分子筛的孔壁厚于常规水热方法得到的MCM 41材料的孔壁,它的形貌有别于常规水热方法得到的MCM 41的疏松形貌,为网状交叉结构.对样品水热稳定性的考察显示,在600℃100%水蒸气下处理10h,仍然可以保持其中孔结构.

关键词：介孔分子筛 Y沸石次级结构单元水热稳定性合成表面活性剂

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