检索结果-内蒙古大学图书馆

作者：骆周洁华东师范大学

学位级别：硕士

C-H键活化反应一直是有机领域最受关注的研究课题,特别是芳香烃的C-H键活化。大量的文献报道了用过渡金属催化芳香烃的C-H键插入反应,其中苯酚作为最简单的酚类化合物,是很多材料和有用化学品的合成原料。自从Yates组第一次用铜催化剂... 详细信息

C-H键活化反应一直是有机领域最受关注的研究课题,特别是芳香烃的C-H键活化。大量的文献报道了用过渡金属催化芳香烃的C-H键插入反应,其中苯酚作为最简单的酚类化合物,是很多材料和有用化学品的合成原料。自从Yates组第一次用铜催化剂活化苯酚C-H键插入反应以来,一系列过渡金属催化剂如钯、铁和铑等被化学家所开发。但是苯酚的羟基很活泼,一般的金属只能得到O-H键插入产物,所以实现高选择性的苯酚C-H键插入具有重大的意义。在我们前期的理论工作中,探讨了金卡宾催化苯酚C-H键插入反应机理,发现水分子有着重要的作用,并被控制实验所验证。本文以此为基础,主要展开了一下的工作:1.用DFT理论计算系统地研究了铜-双恶唑啉卡宾、铜-吡啶双恶唑啉卡宾和醋酸铑卡宾活化苯酚O-H键和C-H键插入反应机理,并分析比较了不同金属卡宾和关键中间体的电子结构和金属-碳键的键级。计算结果表明与之前金卡宾相比较,铑和铜卡宾催化苯酚C-H键插入反应时,第一步的亲核加成是整个反应的决速步骤,催化O-H键插入反应时,[1,3]-H转移是决速步骤。但是亲和加成的能垒比质子转移的能垒高,并且在O-H键质子转移中,由于Rh-C和Cu-C键较弱,Rh和Cu配体更倾向于解离到溶液中。所以用铑和铜催化苯酚时,更容易得到C-H键插入反应产物,这与实验结果一致。2.在过渡金属卡宾催化苯酚O-H键催化反应时,水分子可以作为质子传输的工具。最近,金卡宾催化苯酚和苯甲醚的C-H键插入反应的控制实验表明,两者的氘代产物和氢化产物有着明显的差异。我们用DFT理论计算深入地研究了水分子在金卡宾活化C-H键反应中的功能。计算结果和实验结果表明,水在反应中起着重要的质子传输的作用。特别地,苯酚作为一种弱酸,可以与水分子交换质子,再通过水分子辅助质子转移,苯酚羟基上的H原子可以传到最终的C-H键插入产物中,我们把这种功能成为“Proton self-sufficient”(PSS)。而对于像苯甲醚这种无法提供质子的物质,最终的C-H键插入产物的质子来源于它自身的C-H键的氢原子与水分子的氢原子。苯酚的PSS功能说明底物有无质子供体会导致最终产物的不同。

关键词：理论计算研究反应机理 C-H与O-H键活化金属卡宾水分子功能

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输电线路覆冰灾害发展趋势预测方法及装置

输电线路覆冰灾害发展趋势预测方法及装置

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作者：于虹王龙飞 650217 云南省昆明市经济技术开发区云大西路105号

本发明实施例公开了一种输电线路覆冰灾害发展趋势预测方法及装置，所述方法包括对计算区域进行网格划分；在所述网格划分的基础上进行空气流场计算，获得流场速度分布；根据所述流场速度分布计算水滴碰撞轨迹；根据所述水滴碰撞轨迹对... 详细信息

标准号: CN106682289A

本发明实施例公开了一种输电线路覆冰灾害发展趋势预测方法及装置，所述方法包括对计算区域进行网格划分；在所述网格划分的基础上进行空气流场计算，获得流场速度分布；根据所述流场速度分布计算水滴碰撞轨迹；根据所述水滴碰撞轨迹对导线表面水膜的运动进行仿真，获得覆冰增长量；根据所述覆冰增长量得到覆冰表面，完成覆冰结构构造。本发明实施例提供的输电线路覆冰灾害发展趋势预测方法及装置，在导线覆冰理论计算研究的基础上，编制了导线覆冰过程中过冷却水滴碰撞导线的数值模型，该模型将反馈的两随机水滴位置插值到网格节点上，最终获得过冷却水滴局部碰撞位置，实现对导线覆冰过程的模拟。

关键词：覆冰导线覆冰发展趋势预测输电线路覆冰冷却水滴速度分布水滴网格流场理论计算研究导线表面计算区域结构构造局部碰撞空气流场碰撞导线数值模型水滴位置网格节点灾害水膜反馈编制

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一种红土矿冶炼镍铁的优化方法

一种红土矿冶炼镍铁的优化方法

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作者：不公告发明人 150000 黑龙江省哈尔滨市平房区平房工业园区

本发明公开了一种红土矿冶炼镍铁的优化方法，包括以下步骤：第一步：采用正交实验的方法对影响红土矿烧结各项指标的因素进行考察；第二步：针对红土矿球团焙烧过程进行理论分析及实验；第三步：针对电炉冶炼红土镍矿生产镍铁合金的冶... 详细信息

标准号: CN106636669A

本发明公开了一种红土矿冶炼镍铁的优化方法，包括以下步骤：第一步：采用正交实验的方法对影响红土矿烧结各项指标的因素进行考察；第二步：针对红土矿球团焙烧过程进行理论分析及实验；第三步：针对电炉冶炼红土镍矿生产镍铁合金的冶炼条件进行优化，通过理论计算和实验研究，分析温度、还原剂配比、碱度对合金成分及金属回收率的影响；第四步：通过实验及理论计算研究了炉渣碱度对炉渣熔化特性及粘度的影响；第五步：通过实验研究，探索了红土镍矿含碳球团还原一磁选，生产高品位含Ni原料的新工艺，主要考察了温度、C/O及时间对还原磁选效果的影响。本发明的红土矿冶炼镍铁的优化方法，降低了镍铁的生产成本，提高了生产效率。

关键词：红土矿红土镍矿实验研究冶炼镍磁选还原优化炉渣熔化理论计算研究金属回收率电炉冶炼含碳球团理论分析理论计算炉渣碱度镍铁合金球团焙烧生产效率冶炼条件烧结还原剂新工艺碱度镍铁配比正交生产成本合金考察品位生产分析探索

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单核和双核过渡金属羰基化合物及双核过渡金属羰基夹心化合物的理论研究

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华南师范大学学报（自然科学版） 2011年第4期43卷 10-15,42页

作者：彭彬李前树华南师范大学化学与环境学院量子化学计算研究中心广东广州510631

用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物.根据理论研究结果,对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑,对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律... 详细信息

用量子化学理论方法研究了一系列过渡金属羰基化合物及第一长周期双核过渡金属羰基夹心化合物.根据理论研究结果,对一些早期有关过渡金属羰基化合物的实验结论提出了质疑,对一些同族过渡金属元素原子形成的羰基化合物的结构和成键规律进行了探讨;对第一长周期过渡金属双核羰基夹心化合物进行的理论研究表明,不饱和程度较高的V2(CO)n与其他该类化合物中仅存在金属金属多重键不同,除存在金属金属多重键外,还形成一种特殊的四电子供体羰基.

关键词：羰基化合物金属金属多重键理论计算研究

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二—(2—乙基己基)二硫代磷酸和二—(2—乙基己基)磷酸萃取镉的性能和成键情况的研究

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辽宁大学学报（自然科学版） 1987年第3期14卷 36-43页

作者：宋玉林宋魁元李鸿图辽宁大学化学系

本文报告了二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)在硫酸和盐酸体系中萃取镉的性能,探讨了反萃条件,实验确定了萃合物的组成。以红外光谱和核磁共振谱讨论了苯合物的成键情况。对比D_2EHDTPA和D_2EHPA(二—(2—乙基己基)磷酸)对镉的... 详细信息

本文报告了二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)在硫酸和盐酸体系中萃取镉的性能,探讨了反萃条件,实验确定了萃合物的组成。以红外光谱和核磁共振谱讨论了苯合物的成键情况。对比D_2EHDTPA和D_2EHPA(二—(2—乙基己基)磷酸)对镉的萃取性能,通过EHM O计算二者与镉形成萃合物的成键参数,说明了两种萃取剂对镉萃取能力异同的原因,得到了与SHAB原理一致的结果。D_2EHPA和D_2EHDTPA是两种结构相似的含磷萃取剂,本文从理论和实验相结合两个方面来比较这两种萃取剂萃取Cd^(2+)的性能的差别,该二种萃取剂对许多金属离子的一般苯取性能曾有过报告,但国内尚未见D_2EHDTPA对镉的萃取性能的研究报告。该萃取剂与镉的成键情况及理论计算研究未见过报告。本文以萃取实验和量化计算相配合的研究方法,说明了两种萃取剂与镉形成萃合物的能力。同时结合SHAB规则进一步讨论了两种萃取剂与Cd(Ⅱ)的键合能力。

关键词：萃取性能成键萃取能力萃合物己基乙基理论计算研究硫代磷酸量化计算萃取剂

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