检索结果-内蒙古大学图书馆

作者：孟玉晓浙江工业大学

学位级别：硕士

随着全球二氧化碳（CO2）的浓度的急剧增加，引发了一系列的环境问题，严重危害了人类的生存安全。因此，将CO2通过碳?碳（C?C）和碳?氮（C?N）偶联转化为高附加值的C2产物和尿素（CO(NH2)2），为解决能源和环境问题提供了新的途径，同... 详细信息

随着全球二氧化碳（CO2）的浓度的急剧增加，引发了一系列的环境问题，严重危害了人类的生存安全。因此，将CO2通过碳?碳（C?C）和碳?氮（C?N）偶联转化为高附加值的C2产物和尿素（CO(NH2)2），为解决能源和环境问题提供了新的途径，同时也符合国家实现“碳达峰”和“碳中和”的方针政策。开发绿色、环保、高效的CO2转化的新技术已经成为该领域一个重大的挑战，以可再生能源驱动的电催化技术为解决该挑战提供了新的思路。实现电催化C?C和C?N偶联的关键是高效电催化剂的设计。以非金属硼为活性中心的负载型催化剂由于其独特的电子结构，对CO2分子的催化活化起到独特的作用。因此，本论文利用密度泛函理论（DFT）和从头算分子动力学（AIMD）的理论计算方法，设计了一系列高效的硼基电催化剂，用于电催化C?C和C?N偶联反应，并探究了水相环境对电催化生成C1（CH4，CO，CH3OH）、C2产物（C2H4和C2H5OH）和CO(NH2)2性能和反应机理的影响主要的研究发现如下：　　（1）利用DFT和AIMD相结合的方法，创新性地设计了单硼原子和双硼原子掺杂二维铋烯材料的电催化剂（ B@Bi和B2@Bi ）用于电催化CO2还原反应（CO2RR），研究了在气相和液相环境中，CO2在B@Bi和B2@Bi催化剂表面上活化的本质是电子间的“接受?反馈”。在气相环境中，B@Bi催化剂更有利于促进CO2通过*OCH路径转化为甲烷（CH4）产物，其中*OCH中间体的生成是该反应路径的决速步，决速能垒为 0.82 eV，其过电位（η）为 0.57 V，动力学活化势垒为 0.68 eV。在气相B2@Bi上，C?C偶联生成C2H4的η值为 1.85 V，动力学最大的活化势垒为 1.06 eV。引入4个水分子和30个水分子分别模拟不同水分子环境下B@Bi和B2@B的电催化CO2还原的反应，揭示了水分子环境中氢键数目和反应中间体极性的不同对CO2RR的影响，其中B@Bi催化剂上生成CH4产物的热力学决速步在两种水环境中均发生了改变。在30 H2O环境下，热力学势能决速步（PDS）从*OCH的生成步转变成*OCH2中间产物生成的过程，该路径的过电位为 0.57 V。同时水分子环境条件下B@Bi和B2@Bi催化剂的反应能垒都有所降低。相较于气相环境，B@Bi和B2@Bi催化剂在30个水分子环境中表现出较高的催化活性和选择性。本工作不仅为高效的非金属C?C偶联反应电催化剂的设计提供了指导，同时也揭示了水分子环境在小分子电催化转化反应中的重要性。　　（2）采用相同的研究方法，设计了非金属B12团簇掺杂具有天然孔洞结构的C2N催化剂（B12@C2N），将其用于探究以CO2和氮气（N2）为反应物，通过C?N偶联合成CO(NH2)2产物的催化性能和反应机理。研究表明，B12@C2N催化剂不仅具有高的热力学和动力学稳定性，同时对CO2和N2具有高的催化活性。通过对设计的四条不同尿素合成路径的热力学能垒计算，B12@C2N催化剂上利用*HNNH路径促进CO2和N2合成尿素表现出高的催化活性，其极限电位最低为 ?1.01 V。另外，构建显性水溶剂模型，采用“Slow?growth”采样方法模拟真实溶液中电催化C?N偶联合成尿素的动力学和热力学偶联能垒。计算结果发现，*NCON物种的两步C?N耦合势垒分别为 0.13 eV和 0.60 eV。同时在B12@C2N催化剂表面，其它副产物一氧化碳（CO）、甲烷（CH4）、甲醇（CH3OH）、氨（NH3）和氢气（H2）被抑制，提高了CO(NH2)2产物的选择性。这项工作为在非金属电催化剂上实现C?N偶联反应合成尿素提供了新的见解，同时也有助于减少温室气体，实现碳中和目标。

关键词：硼基电催化剂碳-碳偶联反应碳-氮偶联反应水相环境

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

电催化二氧化碳与含氮小分子共还原的缺陷与界面工程

引用

Chinese Journal of Catalysis 2024年第2期57卷 1-17页

作者：王志超王梦凡宦云飞钱涛熊杰杨成韬晏成林电子科技大学电子薄膜与集成器件国家重点实验室四川成都611731 苏州大学能源学院苏州纳米科技协同创新中心江苏苏州215006 南通大学化学与化工学院江苏南通226019 常州大学石油化工学院江苏常州213164

化石燃料的大量燃烧和利用造成日益严重的能源危机、全球气候变暖和环境污染,已成为人类面临的严峻挑战.因此,迫切需要开发可持续的能源存储和转换技术.其中,将二氧化碳(CO_(2))、氮气(N_(2))、硝酸盐(NO_(3)^(-))和亚硝酸盐(NO_(2)^(-)... 详细信息

化石燃料的大量燃烧和利用造成日益严重的能源危机、全球气候变暖和环境污染,已成为人类面临的严峻挑战.因此,迫切需要开发可持续的能源存储和转换技术.其中,将二氧化碳(CO_(2))、氮气(N_(2))、硝酸盐(NO_(3)^(-))和亚硝酸盐(NO_(2)^(-))等广泛分布的小分子和环境污染物转化为高附加值的化学品和燃料受到了广泛关注.然而,工业合成方法通常需要高温高压等极为苛刻的条件并消耗大量的能量(如Haber-Bosch和Bosch-Meiser方法分别用于合成氨(NH3)和尿素),这加剧了能源危机和环境污染.因此,在常温常压下,由可再生的电能驱动的电化学催化小分子转化为高附加值化学品被认为是最有前途的能量储存和转化技术之一,它为缓解日益严重的环境问题和能源危机提供了契机.本文系统地总结了近年来在常温常压下电催化CO_(2)与含氮小分子(N_(2),NH_(3),NO_(2)^(-)和NO_(3)^(-))共还原合成高附加值的含氮肥料(如尿素)和化学品(如酰胺和胺等)的研究进展,尤其是缺陷化学和界面工程与催化活性/选择性之间的构效关系.首先,根据空间尺寸和来源介绍了缺陷的分类,阐述了界面和缺陷之间的内在联系,总结了掺杂、刻蚀、热处理等缺陷构建方法,以及电镜法和谱学法等缺陷表征手段.其次,系统地介绍了通过构建空位(尤其是氧空位)、异原子掺杂、设计单原子催化剂及双原子催化剂等缺陷设计策略来提升电催化碳-氮(C-N)偶联反应合成含氮有机物性能的最新研究进展,阐明了不同缺陷结构对催化剂电子结构和反应物/中间体吸附特征的调控作用.此外,归纳了构建金属/金属界面、金属/碳界面和金属间化合物(合金)等界面工程策略对电催化性能的调控.通过总结经典案例,重点强调了影响目标产物催化性能和选择性的关键因素和描述符.最后,针对目前电催化C-N偶联反应中存在的反应过程复杂、催化机理不明确、副反应严重、目标产物催化活性和选择性较低等挑战,对未来发展趋势提出了展望:(1)采用机器学习、分子模拟计算、密度泛函理论计算等预测并筛选高效的缺陷和界面工程的电催化剂,并对可能的活性位点和反应路径进行预测;(2)优化催化剂制备过程,实现催化剂中不同缺陷和界面的可控合成;(3)发展先进的原位表征技术监测电催化剂表面上的动态变化和识别反应过程中产生的中间体,结合理论计算对电催化C-N耦合反应的催化机理和反应路径进行深入地理解.综上所述,本文系统地总结了通过缺陷和界面工程调控催化剂结构并提高电催化C-N偶联反应合成含氮有机物的策略,并对该领域目前存在的挑战和未来的发展前景进行了展望,为促进电化学C-N偶联反应的工业化应用提供借鉴.

关键词：碳-氮偶联反应缺陷工程界面工程合成尿素二氧化碳还原

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

超声水热法制备含铜电催化剂及其合成尿素性能研究

超声水热法制备含铜电催化剂及其合成尿素性能研究

引用

作者：付思钰江南大学

学位级别：硕士

尿素是氮含量最高的氮肥,同时也是化学工业的重要原料之一。目前,工业上生产尿素的工艺主要为:在高温、高压（150～200℃和150～250 bar）的条件下,以氨和二氧化碳为原料,通过C-N耦合反应进行生产。这一工艺不仅消耗了大量的能源和氨（... 详细信息

尿素是氮含量最高的氮肥,同时也是化学工业的重要原料之一。目前,工业上生产尿素的工艺主要为:在高温、高压（150～200℃和150～250 bar）的条件下,以氨和二氧化碳为原料,通过C-N耦合反应进行生产。这一工艺不仅消耗了大量的能源和氨（约占全球氨年产量的80%）,还会直接导致温室气体的大量排放,对环境造成不可逆转的危害。在寻找绿色可持续生产尿素的替代策略过程中,电催化合成尿素成为了最有潜力的替代工艺之一。其主要以可再生的电力驱动,分别以二氧化碳和硝酸根为碳源和氮源,在电催化剂的作用下通过温和的电催化过程进行尿素的合成。到目前为止,电催化合成尿素依旧存在尿素产率低和法拉第效率不理想的问题。因此,探索并合成新型高效电催化合成尿素的催化剂对促进该技术的发展具有重要的意义。本文以超声辅助水热法为主要合成含铜电催化剂的方法,通过调控电催化剂的形貌和电子结构等,从而提高电催化合成尿素的性能,具体研究内容如下:（1）通过超声辅助水热法制备的RhCu合金（RhCu-uls）纳米球是一种优良的电催化合成尿素的催化剂。水热过程中加入超声处理有利于优化RhCu-uls纳米球的电子结构、减小纳米颗粒尺寸、增加电化学表面积,并能加快电子从Cu原子向Rh原子离域的能力。电化学测试结果表明,RhCu-uls纳米球比传统水热法制备的RhCu合金纳米球具有更高的尿素产率(26.81±0.62 mmol g-1 h-1)和更高的法拉第效率（34.82±2.47%）。经过四次循环后,RhCu-uls纳米球不仅依旧能保持良好的电催化活性,还能保持晶体结构和形貌不发生明显改变,这都证明了RhCu-uls纳米球优异的循环稳定性。（2）采用静电纺丝技术得到了以聚丙烯腈纳米纤维为模板的碳纳米纤维（CNF）,随后通过超声辅助水热法成功地将Ni Cu LDH纳米片负载到CNF表面,进而制备了超薄的Ni Cu LDH纳米片/CNF（Exf NiCuLDH/CNF）复合材料。其中,Exf NiCuLDH纳米片的厚度仅为1.7 nm,远低于通过传统水热法制备的Ni Cu LDH/CNF复合材料中的Ni Cu LDH纳米片的厚度（6.0 nm）,这说明超声辅助作用能大大减小纳米片的厚度。由此,Exf NiCuLDH/CNF复合材料的比表面积高达210.104 m2 g-1,相较于Ni Cu LDH/CNF复合材料的比表面积(196.092 m2 g-1)已得到了较明显的提升。电催化性能测试结果表明,Exf NiCuLDH/CNF复合材料具有较高的尿素产率(19.43±1.58 mmol g-1 h-1)和法拉第效率（13.95±3.12%）,并且表现出良好的循环稳定性和耐久性。（3）分别采用水热法和超声辅助水热法制备以2,3,6,7,10,11-六羟基三苯（HHTP）为配体的CuCo双金属有机框架,分别命名为CuCo-HHTP和CuCo-HHTP-uls。通过对两种材料的形貌表征发现,CuCo-HHTP-uls和CuCo-HHTP分别为纳米棒结构和纳米颗粒结构。电化学性能测试结果表明,CuCo-HHTP-uls展现出比CuCo-HHTP更好的电催化合成尿素的活性,它的法拉第效率和尿素产率分别达到了15.97±1.17%和10.91±0.11 mmol g-1 h-1。然而,CuCo-HHTP的法拉第效率和尿素产率分别仅为10.39±1.16%和6.35±0.10 mmol g-1 h-1,这证明超声辅助处理有助于提升材料的电化学催化活性。CuCo-HHTP-uls在经过六次循环之后依旧保持良好的电催化活性,且它的晶体结构和形貌结构均未出现明显的改变。

关键词：电催化合成尿素纳米材料超声辅助水热法碳-氮偶联反应

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光诱导非均相催化的氮杂环/环状醚与唑类杂环的C-N偶联反应

可见光诱导非均相催化的氮杂环/环状醚与唑类杂环的C-N偶联反应

引用

作者：王茹楠郑州大学

学位级别：硕士

唑类杂环母核广泛存在于药物和农药活性分子中，而通过和其它活性分子的C-H直接发生偶联构建C-N偶联产物是实现官能团化唑类杂环化合物的直接合成手段，相关合成具有很高的原子和步骤经济性。近年来，随着光催化氧化还原反应的快速发展... 详细信息

唑类杂环母核广泛存在于药物和农药活性分子中，而通过和其它活性分子的C-H直接发生偶联构建C-N偶联产物是实现官能团化唑类杂环化合物的直接合成手段，相关合成具有很高的原子和步骤经济性。近年来，随着光催化氧化还原反应的快速发展，可见光越来越多的被有机化学家作为能量来源来实现有机化合物的合成转化。与传统有机合成加热方法相比，光催化氧化还原反应具有反应条件温和、反应底物官能团兼容性广等优点。近十年，唑类杂环母核通过和其它活性分子的C-H发生偶联构建C-N偶联产物主要是通过传统过渡金属Cu,Fe和Pd催化或高碘有机氧化物等参与的反应来实现，存在反应条件苛刻及高碘有机氧化物反应后不可回收的缺点。硫化铟锌(ZnIn2S4)和g-C3N4/ZnIn2S4作为新型非均相光催化材料在CO2减排，析氢、和污染物降解等领域应用广泛，但在复杂有机合成领域的应用研究仍处于起步阶段，尤其是在C-N键构建官能团化的唑类反应合成研究方面仍未见报道。　　本论文分别以ZnIn2S4及g-C3N4/ZnIn2S4复合材料为非均相光催化剂，首次在可见光照射下以唑类化合物为氮自由基中间前体，(ⅰ)与多种氮杂环的C(sp2)-H发生选择性偶联反应，以高达98％的产率合成构建32个C-N偶联产物;(ⅱ)与环状醚C(sp3)-H发生选择性偶联反应，以高达94％的产率合成构建16个C-N偶联产物。与已有的唑类官能团化策略相比，本论文报道的非均相光诱导的新策略具有催化剂可回收，无需任何添加剂，操作简单，反应条件温和等优点。　　1、可见光诱导硫化铟锌催化氮杂环与唑类的C-N偶联反应　　在不同的溶剂中通过水热法合成了系列ZnIn2S4非均相可见光催化剂，经过系统的X-射线粉末衍射(PXRD),紫外可见漫反射光谱(UV-Vis)扫描电子显微镜(SEM)等表征，结果表明在乙醇中制备的ZnIn2S4光电化学性能最优异。随后以乙醇中制备的ZnIn2S4为异相光催化剂，在蓝光(456 nm)照射的空气氛围中，分别与喹唑啉、2H-苯并[b][1,4]恶嗪-2-酮和7-甲基-2H-苯并[b][1，4]恶嗪-2-酮等含氮杂环的C(sp2)-H发生选择性偶联反应，以高达98％的产率合成构建32个C-N偶联产物。不仅如此，还成功将此反应应用于布洛芬和伊索克酸等复杂分子的后修饰，新和成策略展现出广泛的底物适用范围。　　2、可见光诱导g-C3N4/ZnIn2S4复合光催化剂催化C(sp3)-H键与唑类的C-N 偶联反应　　通过水热法制备合成的g-C3N4/ZnIn2S4复合光催化剂材料，以空气中的氧气作为氧化剂，在10 W blue LED照射下可以成功实现环状醚C(sp3)-H键的C-N偶联反应，以高达94％的产率合成构建16个C-N偶联产物。　　通过水热法制备合成微球状光催化剂ZnIn2S4及g-C3N4/ZnIn2S4复合非均相光催化剂均可经过简单的离心过滤等分离手段实现催化剂的高效回收，在重复使用五次之后仍然保持优异的催化效果和反应活性。

关键词：氮杂环环状醚唑类杂环碳-氮偶联反应非均相催化可见光

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

新型含氮高价碘试剂的设计合成与反应研究

新型含氮高价碘试剂的设计合成与反应研究

引用

作者：兰天磊天津科技大学

学位级别：硕士

有机化合物在医药、农药和材料方面的应用对我们的日常生活有着深刻的影响,而发展新的化学转化方法是合成有机化学的核心。有机高价碘试剂由于其具有反应活性高以及环境友好等优点,已经越来越多地被应用于有机合成领域。近年来,有机三... 详细信息

有机化合物在医药、农药和材料方面的应用对我们的日常生活有着深刻的影响,而发展新的化学转化方法是合成有机化学的核心。有机高价碘试剂由于其具有反应活性高以及环境友好等优点,已经越来越多地被应用于有机合成领域。近年来,有机三价碘试剂,尤其是苯并碘氧杂环类化合物,作为一类官能团转移试剂,可以将三氟甲基、炔基、叠氮基和芳基等基团引入至底物分子中,为合成各类功能化的有机分子开辟了一个新的途径。咔唑类化合物在天然产物、药物化学和材料科学等领域中有着广泛的应用。咔唑类生物碱可以从植物中分离,具有抗癌、抗菌、抗炎等生物活性。咔唑基功能材料因其独特的光学和电化学性质,在有机光致发光器件（OLEDs）和太阳能电池领域得到了广泛的研究。在本文中,我们首次合成了一类含有咔唑基团的环状高价碘试剂,此类试剂属于苯并碘氧杂环类衍生物,并对该试剂的反应性进行了研究,证明其可以作为一类官能团转移试剂实现咔唑基团的转移。我们的研究工作主要分为两个部分:第一部分,我们对咔唑基环状高价碘试剂的合成路线进行了探索,以咔唑和2-碘苯甲酸为起始原料,成功合成了一系列稳定的咔唑基环状高价碘试剂;咔唑基团带有卤素原子的高价碘试剂也可被顺利得到;并且我们通过核磁氢谱、碳谱和XRD等表征方法确认了此类高价碘试剂的结构。第二部分,我们利用此类咔唑基环状高价碘试剂,在铜盐的催化作用下,以乙腈为溶剂,在加热的条件下实现了芳香底物与咔唑的偶联反应。与传统的C-N偶联反应不同,通过该方法无需使用预活化的底物及苛刻的反应条件,就可以得到N-芳基化的咔唑衍生物。该反应体系能很好地适用于富电子的噻吩类衍生物以及简单的稠环芳烃底物。最后,我们通过控制实验对该反应的机理进行初步研究,提出了一个可能的自由基机理。

关键词：高价碘官能团转移试剂咔唑噻吩碳-氮偶联反应

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾前体

引用

石油化工 2014年第10期43卷 1133-1136页

作者：徐向亚张明森中国石化北京化工研究院北京100013

以苯硼酸、咪唑和卤代物为原料,CuI为催化剂,运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾(NHC)前体。利用GC和NMR等方法探讨了苯硼酸上不同取代基的电子效应及位阻效应对合成反应的影响,以及烷基化过程中卤代烷基上烷基的位阻效应对生成NHC前体... 详细信息

以苯硼酸、咪唑和卤代物为原料,CuI为催化剂,运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾(NHC)前体。利用GC和NMR等方法探讨了苯硼酸上不同取代基的电子效应及位阻效应对合成反应的影响,以及烷基化过程中卤代烷基上烷基的位阻效应对生成NHC前体的影响。实验结果表明,利用苯硼酸与咪唑上的仲N发生C-N偶联反应合成NHC前体,可拓展NHC取代基的种类。带给电子基团的取代基更易发生C-N偶联反应,且位阻越小越易发生。对C-N偶联反应产物进行烷基化时,使用碘代烷烃且烷基位阻较小时可增加反应几率。

关键词：碳-氮偶联反应 N-杂环卡宾前体苯基硼酸咪唑烷基化

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

六元氮杂环卡宾前体的合成、性质及催化性能研究

六元氮杂环卡宾前体的合成、性质及催化性能研究

引用

作者：魏栋河南工业大学

学位级别：硕士

氮杂环卡宾(N-Heterocyclic Carbenes, NHCs)金属有机化学在现代有机化学，特别是在有机合成中具有相当重要的地位。杂环上原子数大于五的NHCs类化合物被称为扩环-氮杂环卡宾（RE-NHCs）。扩环-氮杂环卡宾的主要特点是：有更强的σ供电... 详细信息

氮杂环卡宾(N-Heterocyclic Carbenes, NHCs)金属有机化学在现代有机化学，特别是在有机合成中具有相当重要的地位。杂环上原子数大于五的NHCs类化合物被称为扩环-氮杂环卡宾（RE-NHCs）。扩环-氮杂环卡宾的主要特点是：有更强的σ供电子能力，而且由于N-Ccarbene-N键角变大，R-N-Ccarbene键角变小，促使N上取代基更加靠近金属中心，从而起到更好的位阻效应，这些特点可大大提高催化剂的活性和稳定性。目前的研究多集中在是五元氮杂环卡宾(5-NHCs)及其金属化合物，关于环扩大了的NHCs及其金属化合物的合成及性能研究报道较少。本文围绕六元氮杂环卡宾进行了以下工作： 1不对称及桥联型六元-氮杂环卡宾前体的合成以N-甲基-1,3-丙二胺或N,N’-双（氨丙基）乙二胺和N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)为原料，通过缩合关环合成1,4,5,6-四氢嘧啶类化合物；继而与卤代烃通过季胺化反应合成了系列不对称及桥联型六元氮杂环卡宾前体；以芳胺和3-溴丙胺溴酸盐为原料，通过取代、关环、溴化等反应，合成系列亚甲基桥联芳基取代六元氮杂环卡宾前体；卤鎓盐与六氟磷酸铵通过阴离子交换反应统一置换为六氟磷酸盐的六元氮杂环卡宾前体。利用ESI-MS、1H NMR、13C NMR、IR、等手段对目标产物及部分中间体进行了结构表征。 2游离六元-氮杂环卡宾的捕捉选择其中的两个卡宾前体3d、10b在-40℃用强碱六甲基硅基氨基钠（NaHMDS）去质子产生自由卡宾，继而用S8成功捕捉到了自由卡宾，合成了俩个氮杂环类硫脲，证实了反应体系在强碱作用下可以产生游离卡宾，两个化合物经ESI-MS、1H NMR、13C NMR、X-射线单晶衍射等手段进行了结构表征。 3六元氮杂环卡宾前体为配体在微波促进Buchwald–Hartwig反应的应用以杂环芳基卤与二级胺类化合物为底物，醋酸钯为催化剂，六元氮杂环卡宾前体为配体，反应在空气中进行，微波加热的条件下催化C-N偶联反应，通过正交实验初步优化了反应条件，包括溶剂、碱、反应时间、反应温度、催化剂用量等条件。并进一步优化反应条件，筛选出相对较好的反应条件：催化剂用量为5mol%，叔丁醇钾为碱，DME为溶剂，反应温度为100℃，反应时间为40min。在较优条件下对不同卡宾配体的活性进行了考察，发现不对称配体较桥联型配体有更好的催化活性；并应用相对较好的配体拓展底物范围，取得了较好的催化效果。

关键词：氮杂环卡宾前体钯催化碳-氮偶联反应微波

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

铜催化芳香族C-N、C-O偶联反应的研究

铜催化芳香族C-N、C-O偶联反应的研究

引用

作者：刘玉华中国科学院化学研究所

学位级别：博士

芳香胺和芳香醚结构广泛存在于天然产物、药物、农药及合成材料中，铜催化的芳基C-N、C-O偶联反应是合成这两类化合物的主要方法。因此，对这一方法学的研究在理论和应用上都具有重要意义。本论文主要从新型配体设计合成入手，通过筛选... 详细信息

芳香胺和芳香醚结构广泛存在于天然产物、药物、农药及合成材料中，铜催化的芳基C-N、C-O偶联反应是合成这两类化合物的主要方法。因此，对这一方法学的研究在理论和应用上都具有重要意义。本论文主要从新型配体设计合成入手，通过筛选有效催化体系、改进反应条件，在Ullmann型C-N、C-O偶联反应的研究方面取得了一定的进展或突破。\n 1、对于Ullmann型C-N偶联反应合成三芳胺的研究。发展了一种活化铜催化剂的DAB新配体，该催化体系应用于铜催化的C-N偶联反应获得了温和、通用、高效的三芳胺的合成方法；利用预制的Cul-DAB复合物作为催化体系，发现其催化活性大为改进，显著地缩短了反应时间、提高了产物产率；此外，还利用双腙/Cul的新催化体系，研究了其催化合成三芳胺反应，该催化体系不仅对易反应的芳碘代物有好的效果，而且对一般难反应的芳溴代物也有一定的作用。\n 2、对于Ullmann型C-O偶联反应合成二芳醚的研究。利用设计合成的单腙和双腙化合物为含氮螯合配体，发展了几种反应条件温和、底物适用范围广的Cu催化芳基C-O偶联反应的方法。首先发现了一种新型配体2-吡啶醛苯腙与Cul构成的催化体系能有效催化各种取代类型的芳溴代物与多种类型的酚之间的偶联反应；之后，针对在使用Cu/2-吡啶醛苯腙体系时存在的一些局限性，设计合成了双腙类配体，这种配体结构的变化使Cu催化剂的活性得到改进，Cu/双腙体系的反应条件更为温和、底物适用范围得以扩大；进一步，在所发展Cu/双腙体系的基础上，通过分析反应机理，发现了能够对催化活性产生重大影响的反应溶剂效应，并因此发展了非常温和的C-O偶联反应条件(600C)，在该条件下，广泛的底物能高产率地形成目标产物。

关键词：三芳胺二芳醚合成方法碳-氮偶联反应碳-氧偶联反应

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：