检索结果-内蒙古大学图书馆

计算机与应用化学 2007年第3期24卷 314-316页

作者：周元臻郑建斌西北大学分析科学研究所/陕西省电分析化学重点实验室陕西西安710069

将径向基神经网络用于Pb^(2+)和Cd^(2+)示波计时电位重叠切口的解析,建立了同时测定Pb^(2+)和Cd^(2+)的径向基神经网络示波计时电位分析新方法。实验表明:所建模型对训练集20个样本,预测结果相对标准偏差平均值仅为0．93%,而主成分回归... 详细信息

将径向基神经网络用于Pb^(2+)和Cd^(2+)示波计时电位重叠切口的解析,建立了同时测定Pb^(2+)和Cd^(2+)的径向基神经网络示波计时电位分析新方法。实验表明:所建模型对训练集20个样本,预测结果相对标准偏差平均值仅为0．93%,而主成分回归模型预测结果为3．2%,偏最小二乘回归模型预测结果为3．0%。用本文方法预测的结果比主成分回归和偏最小二乘回归模型准确度高。

关键词：径向基神经网络示波计时电位法多组分分析重叠峰铅镉

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8-氨基喹啉-5-磺酸-示波计时电位法快速测定天然水体中锌形态

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广东微量元素科学 2005年第3期12卷 37-44页

作者：干宁宁波大学理学院南京大学化学系江苏南京210008

报道了8 氨基喹啉5 磺酸(简称8-AQS) -示波计时电位法分别在酸性和碱性条件下测定了天然水样中的锌浓度,发现在酸性下测定的是无机不安定态锌c(Zni) ,而在碱性下测定的是总溶解态锌c(Zna)。并用该法测定了酸消化水样中的总锌c(ZnT) ,由... 详细信息

报道了8 氨基喹啉5 磺酸(简称8-AQS) -示波计时电位法分别在酸性和碱性条件下测定了天然水样中的锌浓度,发现在酸性下测定的是无机不安定态锌c(Zni) ,而在碱性下测定的是总溶解态锌c(Zna)。并用该法测定了酸消化水样中的总锌c(ZnT) ,由c(Zna) -c(Zni)间接得到有机安定态c(Zn0 ) ,c(ZnT) -c(Zna)得到颗粒态酸溶态锌c(Znr) ,据此可以实现对五种锌形态的区分。测定了1 0多个实际水样,与经典的离子交换-AES方法进行了对照,结果基本一致。

关键词： 8-氨基喹啉-5-磺酸示波计时电位法锌形态天然水

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肾上腺素的示波极谱行为及测定

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理化检验（化学分册） 2008年第10期44卷 937-939页

作者：周元臻郑建斌西北大学分析科学研究所/陕西省电分析化学重点实验室西安710069 西安建筑科技大学理学院西安710055

以0．1mol·L^-1磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液作底液，肾上腺素在示波计时电位图阴极支-0．45V（***）处产生1个灵敏的切口，该切口深度随肾上腺素浓度增大而加深，基于此建立了测定针剂中肾上腺素的示波计时电位方法。试验结果... 详细信息

以0．1mol·L^-1磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液作底液，肾上腺素在示波计时电位图阴极支-0．45V（***）处产生1个灵敏的切口，该切口深度随肾上腺素浓度增大而加深，基于此建立了测定针剂中肾上腺素的示波计时电位方法。试验结果表明：测定肾上腺素线性范围为2．0×10^-5～2．0×10^-4mol·L^-1，线性回归方程为h=0．641＋2．84×10^3c（式中h为切口深度，单位V，c为肾上腺素浓度，单位mol·L^-1），相关系数为0．9961，检出限为6×10^-6mol·L^-1；应用此方法测定了针剂试样中肾上腺素的含量，所得结果与标示值相符，其相对标准偏差（n=8）为2．5％，加入标准溶液作回收试验，测得回收率结果在98．0%～101．6％之间。

关键词：示波极谱法示波计时电位法盐酸肾上腺素

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基于LabVIEW 7的虚拟示波分析系统及其应用

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计算机与应用化学 2007年第8期24卷 1063-1066页

作者：周元臻郑建斌西北大学分析科学研究所/陕西省电分析化学重点实验室陕西西安710069

采用虚拟仪器技术,以LabVIEW 7.0软件为开发平台,采用国产高速数据采集卡和本实验室自制的示波计时电位装置,开发出虚拟示波分析系统。该系统可实现多路信号同步采集、分析,并具备可控信号显示及回放等特点。将该系统用于高低频示波计... 详细信息

采用虚拟仪器技术,以LabVIEW 7.0软件为开发平台,采用国产高速数据采集卡和本实验室自制的示波计时电位装置,开发出虚拟示波分析系统。该系统可实现多路信号同步采集、分析,并具备可控信号显示及回放等特点。将该系统用于高低频示波计时电位实验的结果表明:由于该系统具有可控信号显示及回放特点,使得高低频示波计时电位法中,去极剂溶出的最深的切口深度易于观察和测量,从而使高低频示波计时电位法成为一种实际有用的分析方法。

关键词：示波分析示波计时电位法数据采集数字化测试系统虚拟仪器

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示波分析新理论、仪器及重叠切口解析方法及应用研究

示波分析新理论、仪器及重叠切口解析方法及应用研究

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作者：周元臻西北大学

学位级别：博士

示波分析是高鸿教授在我国创立的一个电分析化学研究领域。本论文围绕示波分析在理论、仪器以及重叠切口解析等方面存在的问题，推导了脉冲示波计时电位理论公式和小示波图的端点电位公式，构建了基于LabVIEW的虚拟示波计时电位分析系... 详细信息

示波分析是高鸿教授在我国创立的一个电分析化学研究领域。本论文围绕示波分析在理论、仪器以及重叠切口解析等方面存在的问题，推导了脉冲示波计时电位理论公式和小示波图的端点电位公式，构建了基于LabVIEW的虚拟示波计时电位分析系统，提出了两种重叠切口解析的新方法。该研究对于进一步完善示波分析的理论、发展示波分析仪器、解决示波图上重叠切口解析问题，扩大示波分析的应用范围，进而丰富电分析化学的研究内容具有重要意义。全文共分五章，主要贡献如下： 1、推导了脉冲示波计时电位公式。利用该公式能解释当施加于电解池的脉冲波交流电流的占空比变化时，示波图的阴极支与阳极支的长度比就会发生变化，使阴极支或阳极支上由去极剂产生的法拉第电流与充电电流的比值也随之发生变化，从而影响阴极支或阳极支上切口灵敏度的现象。与合作者一起提出了Hg-R1和R2-K两种类型小示波图，推导了小示波图的端点电位公式考察了R2-K型小示波图的调节方法，并建立了基于小示波图的示波计时电位法。研究结果表明，将小示波图用于示波测定具有以下特点：①由于示波图的电位窗口较小，图形稳定性较好、共存物质的干扰较小。②由于小示波图所需的交流电流较小，使测定的灵敏度更高。③小示波图的i0／i1比值随小示波图类型变化。对于R2-K小示波图，i0／|i1|更小；对于Hg-R1小示波图，i0／|i1|更大，突显出直流电流在示波计时电位法中的作用，从而改变了大交流小直流是交流示波计时电位法的一个特征的说法，完善了示波法的理论。 2、基于虚拟仪器技术，构建了基于LabVIEW的虚拟示波计时电位分析系统，并以高低频示波分析和神经递质多巴胺和肾上腺素的示波行为研究为例检验了该系统的性能。研究表明，该系统具有实时在线分析计算功能、可控信号显示及回放、数据的频谱分析和数据海量存储等功能。该系统的研制使高低频示波计时电位法等示波方法成为实际有用的分析方法。 3、将小波变换与Fourier变换结合用于对频域信号的处理，提出了用频域小波变换获得的模糊项作为线性函数的Fourier自去卷积法（FWTL-FSD）和用频域小波变换获得的不同模糊项替代原始信号并作为线性函数的Fourier去卷积法（FWTLD-FSD），并用于示波分析中重叠切口和色谱重叠峰分辨。研究表明，经两种方法处理后的dE／dt-t曲线重叠切口深度均明显增加，可以明显改善多组分示波测定的下限和灵敏度；处理后的色谱重叠峰可完全实现基线分离。研究还表明，用FWTLD-FSD能对信噪比大于5的含噪信号进行分辨，但其分辨能力略逊于FWTL-FSD法。与传统的Fourier自去卷积方法相比较，两种新方法均具有不用选择线性函数和较好的重叠峰分辨效果等优点。 4、将化学计量学中偏最小二乘（PLS）、主成分回归（PCR）及径向基神经网络（RBAN）分别用于示波重叠切口和色谱电化学重叠峰的解析，进行了示波重叠切口和色谱电化学重叠峰信号解析方法的比较研究。研究表明，无论对于示波计时电位（OCP）重叠切口还是高低频-示波计时电位（HL-OCP）重叠切口，RBAN均表现出了比PLS和PCR更好的分辨能力；而对于色谱电化学重叠峰，PLS和PCR解析效果要优于RBAN。可见，对于具有线性映射特性的重叠色谱电化学信号（浓度、峰面积）更适合用PLS、PCR等线性映射能力较强的解析方法来解析；而对于更多呈现的是非线性映射关系的示波重叠切口，需采用具有非线性映射能力的RBAN等解析方法，才能获得较好的解析效果。作者在攻读博士学位期间完成和发表论文13篇。

关键词：电分析化学示波分析示波计时电位法虚拟仪器化学计量学

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多酚和含氮有机化合物的电化学特性及其应用

多酚和含氮有机化合物的电化学特性及其应用

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作者：张宏芳西北大学

学位级别：博士

采用多种电分析方法分别研究了含氮有机化合物硝酸咪康唑、普罗帕酮、喜树碱，多酚类化合物白杨素、白藜芦醇等的电化学行为及其应用；构置了芦丁和黄芩甙两种多酚类化合物化学修饰电极，研究了其电化学性质以及对肼等的电催化作用；提... 详细信息

采用多种电分析方法分别研究了含氮有机化合物硝酸咪康唑、普罗帕酮、喜树碱，多酚类化合物白杨素、白藜芦醇等的电化学行为及其应用；构置了芦丁和黄芩甙两种多酚类化合物化学修饰电极，研究了其电化学性质以及对肼等的电催化作用；提出了小示波图示波计时电位法。这些研究对解释有机化合物的电化学反应机理、建立有机药物的检测方法、阐明有机药物的某些药理机制、研制有机功能分子电化学传感器，进而扩大电分析化学应用范围有重要意义。全文共分五章，主要研究内容如下： 1．采用循环伏安法等电化学方法，研究了白杨素、甲基橙皮甙和白藜芦醇三种多酚类化合物的电还原行为和白藜芦醇等11种多酚类化合物的电氧化行为，并考察了白杨素、甲基橙皮甙和白藜芦醇三种多酚类化合物对邻苯三酚自氧化体系产生活性氧自由基的清除作用。结果表明：①当底液pH值较大时，多酚类化合物的酚羟基的解离导致多酚类化合物在较正电位下产生新的还原波；②黄酮类多酚的电还原产物一般会产生吸附前波；③三种多酚类化合物抗氧化能力顺序为：白藜芦醇＞白杨素≥甲基橙皮甙；④多酚类化合物的氧化按照从负电位到正电位的顺序，首先发生A环和B环上的邻位羟基部分的可逆氧化，接着发生C环上羟基的氧化（其峰电流一般较小），随后发生B环非邻位羟基的不可逆氧化，最后是A环非邻位羟基的不可逆氧化。这些研究完善了多酚类化合物的电化学反应机理，建立了多酚类化合物的测定新方法，为这些多酚类化合物抗氧化活性的研究提供了新方法。 2．采用多种电化学方法结合光谱法，研究了硝酸咪康唑、盐酸普罗帕酮和喜树碱三种含氮有机药物的电还原行为及机理，并分别建立了其在药物制剂、血清和喜树叶等样品中的测定新方法。结果表明：含氮有机药物产生的还原波可分为两类，一类是由其结构中可还原基团的电还原产生，另一类是催化氢波。在相同实验条件下，催化氢波的灵敏度一般高于含氮有机药物本身的还原波，利用催化氢波测定硝酸咪康唑和盐酸普罗帕酮的检出限分别为2×10-9mol·L-1和5×10-8mol·L-1。该研究中建立的新方法具有灵敏、抗干扰能力强等优点。 3．采用多种电化学方法，分别研究了利用滴涂/吸附法构置的芦丁/碳纳米管和黄芩甙/碳纳米管修饰玻碳电极的电化学性质和对肼、羟胺的电催化作用，并建立了在低电位下肼和羟胺的灵敏检测新方法。结果表明：前一电极能使肼的氧化电位降低至260mV，检出限达到5×10-7mol·L-1；后一电极则可使羟胺的氧化电位降低到120mV，检出限达到1×10-7mol·L-1。构置的两种修饰电极均具有制备方法简单、稳定性较好、能显著降低待测物质的过电位、测定灵敏度高以及响应时间短等优点。 4．提出了小示波图的概念，建立了基于小示波图的示波计时电位法。在以汞电极为工作电极的示波计时电位法中，采用端点去极剂切割经典示波计时电位图后形成的小示波计时电位图简称为小示波图。根据切割经典示波图所用的端点试剂不同，将小示波图分为三种类型。推导了小示波图的理论公式，提出了小示波图的调节方法，并将其用于几种物质的定量测定。研究表明，利用小示波图能使在经典示波图端点附近不易准确测定的物质得以测定，还可以在宽广的电位窗口内灵活、稳定、灵敏、高选择性的进行示波测定。因此，小示波图示波测定法是对经典示波测定法的一个重要补充和发展。

关键词：电分析化学电催化多酚类化合物含氮有机药物示波计时电位法

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铍试剂Ⅲ/钙色素双偶氮染料-示波计时电位法快速测定天然水中不同形态铝

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分析化学 2003年第4期31卷 420-424页

作者：干宁毕树平雷建平南京大学化学系污染控制与资源化国家重点实验室污染控制与资源化国家重点实验室南京210093

采用铍试剂Ⅲ (简称BER)和钙色素 (简称CAL)双偶氮染料示波计时电位法快速测定天然水中不同形态铝。实验条件和结果如下 :在pH 5 .0NH4Ac HAc缓冲溶液中 ,BER在dE dt E示波图上出现一个切口 ,Ep1 =-0 .3 5V。加入铝后出现一新切口 ,Ep2... 详细信息

采用铍试剂Ⅲ (简称BER)和钙色素 (简称CAL)双偶氮染料示波计时电位法快速测定天然水中不同形态铝。实验条件和结果如下 :在pH 5 .0NH4Ac HAc缓冲溶液中 ,BER在dE dt E示波图上出现一个切口 ,Ep1 =-0 .3 5V。加入铝后出现一新切口 ,Ep2 =-0 .70V ,该切口深度与加入铝量在 1 .0× 1 0 - 6 ～ 2 .0× 1 0 - 5mol L浓度范围内呈线性关系 ;检出限为 5 .0× 1 0 - 7mol L ;在 5 .0× 1 0 - 6 mol LAl时相对标准偏差为 5 5 % (n=1 0 )。在pH 8.0NH4Ac NH3·H2 O缓冲溶液中 ,CAL在示波图上出现一个切口 ,EP′1 =-0 .60V。加入铝后出现一新切口 ,EP′2 =-0 .75V ,该切口深度与加入铝量在 1 .0×1 0 - 6 ～ 1 .0× 1 0 - 5mol L浓度范围内呈线性关系 ,检出限为 5 .0× 1 0 - 7mol L ;在 2 .0× 1 0 - 6 mol LAl时 ,相对标准偏差为 5 .5 % (n =1 0 )。分别采用两种试剂在弱酸性和弱碱性条件下测定了天然水样中的铝浓度 ,发现在弱酸性下测定的是无机单核铝 ,而在弱碱性下则是总单核铝 ,据此可以实现对 5种铝形态的区分。测定了实际天然水样 ,与Driscoll方法进行了对照 ,结果基本一致

关键词：铍试剂Ⅲ 钙色素示波计时电位法铝形态天然水

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小示波图及其应用

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化学学报 2006年第12期64卷 1237-1242页

作者：郑建斌张宏芳周元臻高鸿西北大学分析科学研究所/陕西省电分析化学重点实验室西安710069

提出了小示波图的概念,建立了基于小示波图的示波计时电位法.在以汞电极为工作电极的示波计时电位法中,采用端点去极剂切割经典示波计时电位图后形成的小示波计时电位图(简称为小示波图).根据切割经典示波图所用的端点试剂不同,将小示... 详细信息

提出了小示波图的概念,建立了基于小示波图的示波计时电位法.在以汞电极为工作电极的示波计时电位法中,采用端点去极剂切割经典示波计时电位图后形成的小示波计时电位图(简称为小示波图).根据切割经典示波图所用的端点试剂不同,将小示波图分为三种类型.推导了小示波图的理论公式,提出了小示波图的调节方法,并将其用于几种物质的定量测定.研究表明,利用小示波图不仅能使在经典示波图端点附近不易准确测定的物质得以测定,还可以在宽广的电位窗口内灵活、稳定、灵敏、高选择性地进行示波测定.因此,小示波图示波测定法是对经典示波测定法的一个重要的补充和发展.

关键词：电分析示波分析示波计时电位法示波测定示波图

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钙镁试剂-示波计时电位法快速测定天然水中不同形态铝

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环境化学 2002年第4期21卷 397-403页

作者：干宁雷建平李伟毕树平谭涌霞南京大学化学系污染控制与资源化国家重点实验室南京210093 东南大学中大医院南京210096

采用钙镁试剂 (CLG) 示波计时电位法 ,分别在中性和碱性条件下直接检测天然水中的无机单核铝 [Ali]和总单核铝 [Ala]浓度 .并用该法测定了酸消化水样中的总铝 [AlT],由 [Ala]-[Ali]间接得到有机单核铝 [Alo],[AlT]-[Ala]得到酸溶态铝 [... 详细信息

采用钙镁试剂 (CLG) 示波计时电位法 ,分别在中性和碱性条件下直接检测天然水中的无机单核铝 [Ali]和总单核铝 [Ala]浓度 .并用该法测定了酸消化水样中的总铝 [AlT],由 [Ala]-[Ali]间接得到有机单核铝 [Alo],[AlT]-[Ala]得到酸溶态铝 [Alr],从而实现了水中五种Al形态的电化学测定 .实验结果表明 :在pH9 0的 0 5mol·1 - 1KCl+ 0 1mol·1 - 1Na2 B4 O7缓冲溶液中 ,CLG切口为Ep1=-0 75V ,加入铝后出现新切口 ,Ep2 =-0 90V ,检测线性范围为 8× 1 0 - 6— 4× 1 0 - 5mol·1 - 1,检测下限为 6× 1 0 - 7mol·1 - 1,在 3× 1 0 - 5mol·1 - 1Al时 ,相对标准偏差为 4 8% (n =1 0 ) .在中性条件下测定的是无机单核铝 ,而在碱性条件下则是总单核铝 (包括无机单核铝和有机单核铝两部分 ) .

关键词：快速测定钙镁试剂示波计时电位法天然水铝水质监测

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铬蓝黑R-示波计时电位法快速测定天然水不同形态铝

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中国稀土学报 2002年第z2期20卷 227-232页

作者：雷建平干宁李伟毕树平南京大学化学系污染控制与资源化国家重点实验室江苏南京210093

报道了采用铬蓝黑R(EBBR) 示波计时电位法分别在酸性和碱性条件下直接检测天然水中的无机单核铝[Ali]和总单核铝[Ala]浓度。并用该法测定了酸消化水样中的总铝[AlT],由[Ala]-[Ali]间接得到有机单核[Alo],[AlT]-[Ala]得到酸溶态铝[Alr],... 详细信息

报道了采用铬蓝黑R(EBBR) 示波计时电位法分别在酸性和碱性条件下直接检测天然水中的无机单核铝[Ali]和总单核铝[Ala]浓度。并用该法测定了酸消化水样中的总铝[AlT],由[Ala]-[Ali]间接得到有机单核[Alo],[AlT]-[Ala]得到酸溶态铝[Alr],从而实现了水中5种Al形态的电化学测定。实验条件和结果如下:在碱性pH=8.0的0.5mol·L-1KCl+0.1mol·L-1Na2B4O7缓冲溶液中,EBBR切口为Ep1=-0.60V,加入铝后出现新切口,Ep2=-1.05V,检测线性范围为5×10-7～7×10-5mol·L-1,检测下限为2×10-7mol·L-1,在5×10-6mol·L-1Al时相对标准偏差为4.6%(n=10)。分别在酸性和碱性条件下测定了水样中的铝浓度,发现在酸性下测定的是无机单核铝,而在碱性下则是总单核铝(包括无机单核铝和有机单核铝两部分)。据此实现了对铝形态的区分,测定了20多个实际水样,与Driscoll方法所获结果进行对照,结果基本一致。

关键词：铬蓝黑R 示波计时电位法铝形态天然水

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