检索结果-内蒙古大学图书馆

辐射研究与辐射工艺学报 2022年第1期40卷 27-38页

作者：孙锐王雨松姜志文舒晶晶汪谟贞葛学武中国科学院软物质化学重点实验室中国科学技术大学高分子科学与工程系合肥230026 中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家研究中心合肥230026

丙烯腈(AN)与亲水性单体的共聚是制备亲水性聚丙烯腈(PAN)功能材料的有效方式之一。本研究以AN与4-乙烯基吡啶(4-VP)的二甲亚砜(DMSO)溶液为研究对象,开展了γ射线辐射溶液共聚合制备AN/4-VP二元共聚物的研究,并对所合成的二元共聚物的... 详细信息

丙烯腈(AN)与亲水性单体的共聚是制备亲水性聚丙烯腈(PAN)功能材料的有效方式之一。本研究以AN与4-乙烯基吡啶(4-VP)的二甲亚砜(DMSO)溶液为研究对象,开展了γ射线辐射溶液共聚合制备AN/4-VP二元共聚物的研究,并对所合成的二元共聚物的化学结构、相对分子量、热性能和亲水性进行了表征分析。研究结果表明:γ射线辐照可以在室温下顺利引发AN和4-VP在DMSO中的共聚反应。吸收剂量在25 kGy时,单体转化率即达到90%以上,但所得共聚物相对分子量与剂量率相关。在30 kGy吸收剂量下,采用较低的剂量率(如11 Gy/min)辐照时,可以直接得到黏度为250 Pa·s的P(AN-co-4-VP)二元无规共聚物溶液,所合成的共聚物重均相对分子量约13万,两种单体结构单元组成与投料比一致;当剂量率超过20 Gy/min,所合成的共聚物相对分子量反而下降。当4-VP与AN的相对物质的量比较低(2%)时,辐射溶液聚合合成的P(AN-co-4-VP)二元无规共聚物热性能基本与PAN均聚物一致,并且4-VP并不参与-C≡N侧基的成环或交联反应。但P(AN-co-4-VP)二元无规共聚物的水接触角随着4-VP含量增加而逐渐减小,说明4-VP的引入可以提高PAN的亲水性。本文不仅为聚丙烯腈亲水改性提供了新思路,而且证明采用辐射溶液聚合方式可以直接得到高质量分数(>20%)的丙烯腈均聚物或共聚物的DMSO溶液,拓展了辐射技术在丙烯腈溶液聚合领域中的应用。

关键词：辐射溶液聚合 γ射线丙烯腈 4-乙烯基吡啶亲水性聚丙烯腈

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氧化石墨烯辐射接枝4-乙烯基吡啶及其对Cr(Ⅵ)吸附性能研究

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化工新型材料 2018年第12期46卷 125-128,132页

作者：张有为马慧玲刘平桂赫丽华罗文北京航空材料研究院北京100095 北京服装学院材料科学与工程学院北京100029

通过辐照接枝法在氧化石墨烯(GO)的表面接枝4-乙烯基吡啶(4-VP)制备了一种新型Cr(Ⅵ)吸附剂,并研究了单体浓度和吸收剂量对4-VP接枝率的影响。结果表明:聚4-乙烯基吡啶成功接枝到GO表面。接枝产物对Cr(Ⅵ)具有较好的吸附性能,在40min即... 详细信息

通过辐照接枝法在氧化石墨烯(GO)的表面接枝4-乙烯基吡啶(4-VP)制备了一种新型Cr(Ⅵ)吸附剂,并研究了单体浓度和吸收剂量对4-VP接枝率的影响。结果表明:聚4-乙烯基吡啶成功接枝到GO表面。接枝产物对Cr(Ⅵ)具有较好的吸附性能,在40min即可达到吸附平衡,吸附机理为离子交换机理,吸附过程符合朗格缪尔吸附等温模型,理论最大吸附量为114.9mg/g。在pH=3.12时,吸附剂对Cr(Ⅵ)吸附量可以达到最大值99.8mg/g。

关键词：氧化石墨烯 4-乙烯基吡啶辐射接枝 Cr(Ⅵ)吸附

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路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶/丙烯酸酯聚合研究

路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶/丙烯酸酯聚合研究

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作者：高寒北京化工大学

学位级别：硕士

聚4-乙烯基吡啶(P4VP)所具有的吡啶基团易于进行反应生成季铵盐,由此可以制备功能化产物。4-乙烯基吡啶作为一种极性单体,通常都以自由基聚合方式进行聚合。在使用离子聚合时存在反应过为迅速,分子量分布难以控制等问题。所以我们寻求... 详细信息

聚4-乙烯基吡啶(P4VP)所具有的吡啶基团易于进行反应生成季铵盐,由此可以制备功能化产物。4-乙烯基吡啶作为一种极性单体,通常都以自由基聚合方式进行聚合。在使用离子聚合时存在反应过为迅速,分子量分布难以控制等问题。所以我们寻求一种较为简便温和的体系实现其均聚及与其他烯类单体共聚。本文通过使用多种不同的路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶聚合。并讨论了在使用路易斯酸碱对聚合时针对4-乙烯基吡啶聚合时路易斯酸和路易斯碱的选择,聚合效果随路易斯碱的位阻增大而转化率增大(可达98%),聚合的分子量分布变窄(PDI=1.08)。使用路易斯酸对4-乙烯基吡啶的进行活化,而且路易斯酸不能与4-乙烯基吡啶形成强力的络合反应,形成强力的络合物会阻碍聚合反应的进行。研究其他的环境条件如温度、溶剂、不同酸碱对比例对于聚合体系的影响。在路易斯碱与路易斯酸的摩尔比随着路易斯酸的比例增大,实验反应进度加快,但是产量变低。聚合体系的中使用四种极性不同的溶剂(环己烷、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃),发现随着溶剂的极性增强,所获得产物分子量增加(1.04-2.4),分子量分布变窄(1.34-1.21)。在温和的温度下,温度升高使得反应速率加快,但是会使转化率降低(97.8%-76%),抑制反应性。并使用在线红外对于聚合反应进行了观测,初步探索出引发聚合的反应机理。同时在同样的体系下研究了丙烯酸甲酯(MA)与丙烯酸丁酯(BA)的聚合情况。在极性溶剂中使用路易斯酸碱对引发丙烯酸酯的聚合时,使用的路易斯酸碱对应具有一定的极性,但是其极性过大会抑制聚合反应。使用的路易斯酸碱对使用路易斯酸碱对可以引发4-乙烯基吡啶与丙烯酸酯类的共聚。4-乙烯基吡啶聚合末端可以引发丙烯酸酯形成嵌段共聚,而丙烯酸酯末端不能引发4-乙烯基吡啶聚合,但是由于其活性中心相对于丙烯酸酯活性中心较弱,所以聚合会受到抑制。

关键词： 4-乙烯基吡啶丙烯酸酯路易斯酸碱对共聚合

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受阻型路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶聚合的研究

受阻型路易斯酸碱对引发4-乙烯基吡啶聚合的研究

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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：高寒鲁建民韩丙勇化工资源有效利用国家重点实验室材料科学与工程学院北京化工大学

聚4-乙烯基吡啶因其所具有的吡啶基团可以制备多种功能高分子材料。4-乙烯基吡啶作为一种极性单体,通常都以自由基聚合方式进行聚合。而能实现可控聚合的阴离子聚合体系,一般都需要在低温的条件下进行。寻求一种较为温和的可控体系成为... 详细信息

聚4-乙烯基吡啶因其所具有的吡啶基团可以制备多种功能高分子材料。4-乙烯基吡啶作为一种极性单体,通常都以自由基聚合方式进行聚合。而能实现可控聚合的阴离子聚合体系,一般都需要在低温的条件下进行。寻求一种较为温和的可控体系成为研究的目标。加入路易斯酸作为调节剂降低引发活性来实现可控聚合就成为首先考虑的对象。受阻型路易斯酸碱对是近期研究的热门课题之一,因有着结构较为简单的引发体系、催化效果显著而应用于氢化反应、高分子聚合、小分子的还原反应等。本文通过使用非金属路易斯酸碱对三正丁基膦和三乙基硼在常温条件下实现了4-乙烯基吡啶聚合,并且拥有窄分布。由GPC和1H-NMR的测试结果表明,在使用三正丁基膦和三乙基硼作为受阻型路易斯酸碱对在四氢呋喃中引发4-乙烯基吡啶聚合时,所获得的产物分布系数为1.09,数均分子量1.6万。

关键词：受阻型路易斯酸碱对 4-乙烯基吡啶

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丙烯腈4-乙烯基吡啶共聚膜的制备

丙烯腈4-乙烯基吡啶共聚膜的制备

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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：吴畅罗鑫高洪建王婷玉刘元法于跃大连工业大学

由于水污染问题日益严重,膜技术的发展越来越迅速。聚丙烯腈（PAN）具有很好的成膜性、化学稳定性、并且价格低廉,经常作为膜材料被广泛使用。PAN作为一种膜材料,虽然有着很多优点但却也有着很多不足,比如PAN的亲水性差,自洁能力弱,很... 详细信息

由于水污染问题日益严重,膜技术的发展越来越迅速。聚丙烯腈（PAN）具有很好的成膜性、化学稳定性、并且价格低廉,经常作为膜材料被广泛使用。PAN作为一种膜材料,虽然有着很多优点但却也有着很多不足,比如PAN的亲水性差,自洁能力弱,很大程度的降低了超滤膜的使用寿命。4-乙烯基吡啶（4-vp）,作为一种膜材料,具有很好的亲水性。为了能够对PAN的亲水性进行改性,使其具有更好的亲水性,延长过滤膜的使用寿命,降低使用成本,本论文,以AN和4-vp为原料、偶氮二异丁氰（AIBN）为引发剂、甲苯为溶剂,制备了P（AN-co-4-VP）共聚物,通过红外和TG分析证明了共聚物的成功合成。并通过以N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）为溶剂配制了铸膜液,利用L-S相转变法制备了P（AN-co-4-VP）超滤膜,扫描电镜的膜形貌分析表面制备的超滤膜具有贯通的指质孔,水通量和蛋白截留率的实验表明,共聚物中4-vp含量的增加可以提高水通量但对蛋白截留率影响不大。

关键词：聚丙烯腈 4-乙烯基吡啶无规共聚超滤膜

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4-乙烯基吡啶修饰的磁性复合微球的制备、性能及其应用研究

4-乙烯基吡啶修饰的磁性复合微球的制备、性能及其应用研究

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作者：吴悦广厦门大学

学位级别：硕士

表面功能化是材料改性方法之一，不仅可以丰富磁性复合微球的结构，还可以实现具有某种特殊官能团的有机物与无机磁性材料的杂化，进而获得更多的优异性能，形成一种综合性能优越的多功能材料。近年来，磁性微球的表面功能化及其应用研... 详细信息

表面功能化是材料改性方法之一，不仅可以丰富磁性复合微球的结构，还可以实现具有某种特殊官能团的有机物与无机磁性材料的杂化，进而获得更多的优异性能，形成一种综合性能优越的多功能材料。近年来，磁性微球的表面功能化及其应用研究成为纳米技术领域的一个研究热点，其中，表面功能基团的选择、影响因素探讨、机理研究以及磁性复合微球的应用研究等工作内容具有十分重要的理论指导意义和实际应用价值。\n 本文采用4-乙烯基吡啶(4-VP)改性Fe3O4基磁性微球，分别通过溶剂热法和乳液聚合法合成出两种不同的磁性复合微球，即具有介孔结构的Fe3O4@P4VP复合微球和具有Janus结构的Fe3O4@P(St-co-4-VP)复合微球;并通过TEM、SEM、XRD、TGA、VSM、IR、EDS等技术方法表征了所制备微球的结构和性质;并通过进一步的负载和调控，制备出具有吸附性能和催化性能的纳米杂化材料。论文主要包括两个部分工作，具体如下:\n (1)采用溶剂热法，以4-VP为结构诱导剂，通过4-VP对Fe3O4晶核生长的抑制以及诱导自组装作用，合成所需结构的介孔Fe3O4@P4VP磁性复合微球，提升比表面积。探究了4-VP和反应时间对实验产物介孔性能的影响，提出反应机理。并研究实验合成的不同形貌介孔Fe3O4@P4VP磁性复合微球对阴离子染料刚果红染料的吸附性能和吸附机理。\n (2)采用乳液聚合法，通过二次投料的方式，以Fe3O4为磁性基质，以4-乙烯基吡啶和苯乙烯St为共聚单体，以十二烷基硫酸钠SDS作为反应时的表面活性剂，合成出具有Janus结构的中空磁性复合微球Fe3O4@P(St-co-4-VP)。最后以该材料为Au纳米催化剂的载体对其进行有效负载，制得Au/Fe3O4@P(St-co-4-VP)复合催化材料，测定其对4-硝基苯酚还原反应的催化性能。

关键词：磁性微球表面改性 4-乙烯基吡啶溶剂热法乳液聚合法吸附性能催化性能

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基于新型膦碱的受阻Lewis酸碱对催化乙烯基吡啶的活性聚合

基于新型膦碱的受阻Lewis酸碱对催化乙烯基吡啶的活性聚合

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作者：丁乾坤吉林大学

学位级别：硕士

Lewis酸碱对聚合（Lewis Pair Polymerization,LPP）作为一种新兴的聚合方法,自2010年问世以来,在高分子合成方面受到了广泛关注。近几年来利用LPP体系实现了多种极性乙烯基单体和内酯的活性可控聚合,以及多种甲基丙烯酸酯单体的序列可... 详细信息

Lewis酸碱对聚合（Lewis Pair Polymerization,LPP）作为一种新兴的聚合方法,自2010年问世以来,在高分子合成方面受到了广泛关注。近几年来利用LPP体系实现了多种极性乙烯基单体和内酯的活性可控聚合,以及多种甲基丙烯酸酯单体的序列可控聚合。由于2乙烯基吡啶（2VP）和4-乙烯基吡啶（4VP）结构特殊,其聚合物或者含乙烯基吡啶的聚合物在自组装,纳米电子器件,超分子聚合物,离子交换树脂材料,生物学材料,药物传递等方面用途广泛。2VP和4VP是乙烯基与吡啶的2位或者4位直接相连,因其碳碳双键和碳氮双键相连接组成的共轭结构（C=C-C=N/C=C-C=C-C=N）,既能进行阴离子聚合、自由基聚合和配位插入聚合,又可以进行LPP。目前所报道的关于2VP的聚合方法主要包括自由基聚合和配位插入聚合;4VP的聚合方法主要包括阴离子聚合和自由基聚合。但是利用上述聚合体系普遍存在引发效率偏低,且催化剂用量大的问题。所以本文开发了基于新型有机超强膦碱的Lewis酸碱对（Lewis Pairs,LPs）催化剂,用于解决上述问题。在本论文的第二章,我们合成了新型单胍基取代的有机超强膦碱（NI~tBu）PPh2和新型双胍基取代的有机超强膦碱（NIiPr）2PPh和（NI~tBu）2PPh,通过对Lewis酸（LA）和Lewis碱（LB）的空间位阻及其各自的亲电性和亲核性的调控,发展了基于（NIiPr）2PPh/Al Ph3·OEt2和（NI~tBu）2PPh/Al Ph3·OEt2的LPs体系,用其分别实现了2VP和4VP的活性可控聚合,得到数均分子量M_n高达219 kg/mol的聚2-乙烯基吡啶（P2VP）和M_n=287 kg/mol的聚4-乙烯基吡啶（P4VP）。我们通过实验充分证明了（NI~tBu）2PPh/Al Ph3·OEt2 LPs体系对于4VP是活性可控聚合体系,其中包括聚合物分子量随着单体比例的提高呈现线性增加（R2=0.9897）并保持较窄的分子量分布（1.15-1.37）,引发效率维持在90%-105%之间;成功对4VP进行了两次链延伸实验,并合成了结构明确的两嵌段聚合物（P4VP-b-PDMAA）。对于（NIiPr）2PPh和Al Ph3·OEt2组成的LPs体系而言,可以实现2VP的活性可控聚合,随着2VP单体量的增加P2VP的分子量呈现线性增加（R2=0.9909）,分子量分布保持在较窄的范围之内（1.27-1.54）,并且成功对2VP进行了两次链延伸实验。第三章中我们基于LPP对单体混合物的复合序列控制策略,利用甲基丙烯酸乙氧基乙酯（EEMA）和2VP与Al Ph3·OEt2配位能力的差异性,通过控制Al Ph3·OEt2的投料量,对两种单体的竞速比进行调节,从而实现了对共聚物的序列结构的调控。当LA的用量低于36当量（相对于LB）,两种单体比例相等时,两种单体进行不同程度的梯度共聚,生成聚合物PEEMA-b-（PEEMA-r-P2VP）-b-P2VP。当LA的用量为36当量时,成功实现了EEMA和2VP的嵌段聚合,合成了两亲性嵌段共聚物PEEMA-b-P2VP。GPC测试曲线显示上述聚合物均为单峰分布,聚合物分子量在54 kg/mol-89 kg/mol之间,催化体系的引发效率因LA用量的不同而存在一定的区别,维持在58.7%-96.1%之间。此外,我们还通过核磁DOSY二维谱图和DSC证明了获得的聚合物是结构明确的嵌段聚合物。

关键词： Lewis酸碱对聚合新型胍基膦碱 2-乙烯基吡啶 4-乙烯基吡啶活性聚合体系嵌段聚合物

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嵌段共聚温敏亲和色谱固定相的制备及其对抗体的分离纯化

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色谱 2023年第12期41卷 1045-1051页

作者：郭冬梅夏一然 Mujeeb ur RAHMAN 王建忠刘家玮白泉合成与天然功能分子教育部重点实验室西北大学现代分离科学研究所陕西省现代分离科学重点实验室西北大学化学与材料科学学院陕西西安710127

抗体药物在癌症治疗和免疫诊断中起着重要作用,但抗体的分离纯化通常采用酸性洗脱,易导致抗体聚集失活等问题。本研究以硅胶为基质,以温敏嵌段聚合物聚[(N-异丙基丙烯酰胺)-b-4-乙烯基吡啶](P[NIPAM-b-4VP])为间隔臂,以4-巯基乙基吡啶(M... 详细信息

抗体药物在癌症治疗和免疫诊断中起着重要作用,但抗体的分离纯化通常采用酸性洗脱,易导致抗体聚集失活等问题。本研究以硅胶为基质,以温敏嵌段聚合物聚[(N-异丙基丙烯酰胺)-b-4-乙烯基吡啶](P[NIPAM-b-4VP])为间隔臂,以4-巯基乙基吡啶(MEP)为配基,制备了一种嵌段共聚温敏亲和色谱固定相SiO_(2)-P[NIPAM-b-4VP]-MEP,并以牛血清白蛋白(BSA)和γ-球蛋白为模型蛋白,对制备的温敏亲和色谱固定相的色谱性能进行了表征。分别考察了流动相盐浓度和温度对二者分离性能的影响。结果表明,在40℃时该固定相只选择性保留γ-球蛋白,而不保留BSA;在5℃时采用含0.6 mol/L NaCl的Tris-HCl(pH 8.0)缓冲溶液进行洗脱,γ-球蛋白的质量回收率为92.7%。该固定相对γ-球蛋白的吸附量为(71.5±2.1)mg/g(n=3),是传统温敏亲和色谱固定相SiO_(2)-PNIPAM-MEP的2倍。将该固定相用于人血清中IgG的分离纯化,仅通过改变流动相温度和盐浓度即可一步实现对抗体的分离纯化,纯度大于97.4%±0.7%。上述结果表明该温敏亲和色谱固定相不仅对抗体具有特异的选择性,而且洗脱条件温和,绿色环保,从根本上解决了传统亲和色谱采用酸性洗脱易使抗体蛋白变性失活的难题。该技术在抗体药物的分离纯化和工业生产中具有重要的应用价值。

关键词：温敏色谱亲和色谱抗体分离聚(N-异丙基丙烯酰胺) 4-乙烯基吡啶

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4-VP-DVB的合成及其用于煤化工废水中苯酚的吸附

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合成树脂及塑料 2024年第5期41卷 22-26页

作者：王鹏鲍慧敏长治职业技术学院山西长治046000

以1,2-二氯乙烷为成孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂,聚乙烯醇为稳定剂,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,与二乙烯基苯共聚合成4-乙烯基吡啶-二乙烯基苯共聚物(4-VP-DVB),研究4-VP用量对4-VP-DVB物化参数及对煤化工废水中苯酚吸附性能的影响。... 详细信息

以1,2-二氯乙烷为成孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂,聚乙烯醇为稳定剂,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,与二乙烯基苯共聚合成4-乙烯基吡啶-二乙烯基苯共聚物(4-VP-DVB),研究4-VP用量对4-VP-DVB物化参数及对煤化工废水中苯酚吸附性能的影响。结果表明:4-VP用量为5%~10%(w)时,4-VP-DVB的比表面积相对较大,且平均孔径较小,孔体积较大,对煤化工废水中苯酚的吸附性能较优,对苯酚的静态吸附动力学更符合准二级吸附动力学方程,且物理吸附是主要的驱动力。

关键词： 4-乙烯基吡啶-二乙烯基苯共聚物 4-乙烯基吡啶煤化工废水苯酚吸附性能

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基于新型磁性固相萃取材料结合高效液相色谱法检测食品中碱性橙Ⅱ和柠檬黄

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食品安全质量检测学报 2023年第20期14卷 192-199页

作者：沈唐文张毅严恒谢卫红湖北工业大学生物工程与食品学院武汉430068 湖北省食品质量安全监督检验研究院武汉430075 湖北省食品质量安全检测工程技术研究中心武汉430075

目的以Fe_(3)O_(4)/P[St-4-乙烯基吡啶(4-vinylpyridine,4-VP)]为磁性固相萃取材料,建立高效液相色谱法测定腐竹中碱性橙Ⅱ和苦荞茶中柠檬黄的分析方法。方法通过溶液pH、吸附时间、吸附方式、吸附剂用量和材料组成配比5个因素,优化了Fe... 详细信息

目的以Fe_(3)O_(4)/P[St-4-乙烯基吡啶(4-vinylpyridine,4-VP)]为磁性固相萃取材料,建立高效液相色谱法测定腐竹中碱性橙Ⅱ和苦荞茶中柠檬黄的分析方法。方法通过溶液pH、吸附时间、吸附方式、吸附剂用量和材料组成配比5个因素,优化了Fe_(3)O_(4)/P(St-4-VP)对色素的最佳吸附条件。通过等温吸附实验探究了Fe_(3)O_(4)/P(St-4-VP)的吸附模型。在优化的吸附条件下,结合高效液相色谱法定量分析了腐竹中的碱性橙Ⅱ和苦荞茶中的柠檬黄。结果Fe_(3)O_(4)/P(St-4-VP)对色素的最佳吸附pH:碱性橙Ⅱ为pH 7.0,柠檬黄为pH 3.0;最佳吸附时间、吸附方式、吸附剂用量和材料组成配比分别为5 min、振荡吸附、1.0 mg和Fe_(3)O_(4):P(St-4-VP)=2:1(m:m)。Fe_(3)O_(4)/P(St-4-VP)对碱性橙Ⅱ和柠檬黄的吸附过程均符合Langmuir等温吸附模型,最大吸附载量分别为116.5μg/mg和183.8μg/mg。将该材料应用于腐竹中碱性橙Ⅱ和苦荞茶中柠檬黄的检测,加标回收率为94.26%~101.04%,相对标准偏差为1.12%~3.35%(n=6)。结论Fe_(3)O_(4)/P(St-4-VP)对碱性橙Ⅱ和柠檬黄色素有较好的吸附性,可快速将色素从样品中分离,洗脱方便可回收,可用于腐竹中碱性橙Ⅱ和苦荞茶中柠檬黄的检测。

关键词：磁性分散固相萃取 4-乙烯基吡啶碱性橙Ⅱ 柠檬黄腐竹苦荞茶高效液相色谱法

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