检索结果-内蒙古大学图书馆

精细化工 2024年第6期41卷 1262-1269页

作者：花紫阳郭建双李建龙赖春波李雪坤王原聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062 上海化工研究院有限公司上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062

为解决传统Ziegler-Natta催化剂(简称Z-N催化剂)制备的超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)缠结程度较高、加工困难等问题,以MgCl_(2)、TiCl_(4)、异辛醇、正硅酸四乙酯(或邻苯二甲酸二己酯)为主要原料,采用化学反应法制备了氯化镁负载型Z-... 详细信息

为解决传统Ziegler-Natta催化剂(简称Z-N催化剂)制备的超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)缠结程度较高、加工困难等问题,以MgCl_(2)、TiCl_(4)、异辛醇、正硅酸四乙酯(或邻苯二甲酸二己酯)为主要原料,采用化学反应法制备了氯化镁负载型Z-N催化剂cat1(或cat2)。分别以cat1、cat2为主催化剂、三乙基铝为助催化剂,采用淤浆聚合工艺制备了低缠结UHMWPE,测定了cat1、cat2的粒径分布和金属元素质量分数,考察了聚合温度、时间对催化剂催化活性和UHMWPE的黏均相对分子质量(M_(v))的影响,并使用流变分析法和DSC热力学退火法对UHMWPE的缠结程度进行了表征。结果表明,制备的cat1、cat2与设计相符,在聚合反应温度分别为65和70℃、反应5 h时,cat1、cat2催化活性分别达到27700、37700 g PE/g cat,制备的UHMWPE的Mv分别为6.01×10^(6)、5.03×10^(6),起始储能模量分别为0.21、0.13 MPa,缠结程度低于商品化UHMWPE。

关键词：氯化镁负载型Z-N催化剂低缠结超高相对分子质量聚乙烯淤浆聚合工艺缠结度功能材料

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负载型茂金属催化剂催化乙烯淤浆聚合

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精细化工 2025年第3期42卷 603-610页

作者：花紫阳郭建双李建龙赖春波李雪坤王原聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062 上海化工研究院有限公司上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062 广西绿色化工新材料与安全技术重点实验室广西钦州545322

以聚甲基铝氧烷(MAO)、双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆为金属源,活化硅胶为载体,制备了两种不同Al、Zr质量分数的硅胶负载茂金属催化剂cat1和cat2。采用FTIR、激光粒度仪、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)对催化剂的化学组成和粒径... 详细信息

以聚甲基铝氧烷(MAO)、双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆为金属源,活化硅胶为载体,制备了两种不同Al、Zr质量分数的硅胶负载茂金属催化剂cat1和cat2。采用FTIR、激光粒度仪、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)对催化剂的化学组成和粒径分布进行了测试。考察了聚合温度、聚合时间对催化剂催化乙烯淤浆聚合活性和聚乙烯黏均相对分子质量(M_(v))的影响。通过DSC和流变分析法对聚乙烯的缠结度进行了表征。结果表明,cat1的Al、Zr质量分数分别为21.26%、0.70%,cat2的Al、Zr质量分数分别为7.37%、0.20%。cat1和cat2催化乙烯聚合动力学具有显著差异,在聚合温度为70和60℃时,cat1、cat2催化乙烯聚合活性分别达到9200、5140 gPE/gcat,M_(v)分别为3.20×10^(5)、3.70×10^(5)。cat1催化乙烯活性较为平稳,催化剂寿命长(8 h),整体活性较高;cat2制备的低M_(v)树脂具有明显的解缠结特性。同时,树脂的缠结度随着M_(v)的增加而增大。

关键词：茂金属催化剂聚乙烯淤浆聚合黏均相对分子质量缠结度

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低缠结超高分子量聚乙烯制备技术及应用

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高分子材料科学与工程 2023年第6期39卷 160-166,174页

作者：张振飞张乐天奚媛媛孟德蓉季菁华郭宁聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海化工研究院有限公司上海200062

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有优异的使用性能,但是现有的商品化UHMWPE加工异常困难,严重限制了UHMWPE的大规模应用。低缠结UHMWPE相对于现有的商品化UHMWPE,分子链间的缠结更少,可加工性更好,为UHMWPE的生产、加工、应用开辟了一条全... 详细信息

超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有优异的使用性能,但是现有的商品化UHMWPE加工异常困难,严重限制了UHMWPE的大规模应用。低缠结UHMWPE相对于现有的商品化UHMWPE,分子链间的缠结更少,可加工性更好,为UHMWPE的生产、加工、应用开辟了一条全新的道路。文中综述了使用均相和非均相UHMWPE催化剂,制备低缠结UHMWPE的最新进展,并对低缠结UHMWPE在固态拉伸、烧结/挤压成型等方面的研究进展和应用前景进行了分析。

关键词：超高分子量聚乙烯低缠结超高分子量聚乙烯催化剂加工应用

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2,7-二芳基取代芴/芴酮的合成

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有机化学 2024年第5期44卷 1494-1505页

作者：李永清彭雨晴曹育才曹贵平华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海200237 上海化工研究院有限公司聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海市聚烯烃催化技术重点实验上海200062

2,7-二芳基取代芴/芴酮及其衍生物在有机半导体材料、化学传感器和茂金属催化剂等领域广泛应用.传统合成方法难以满足多样性分子结构和性能调控的需求,而Pd和Ni催化的芳基-芳基交叉偶联反应则成为制备2,7-二芳基取代芴/芴酮的高效手段,... 详细信息

2,7-二芳基取代芴/芴酮及其衍生物在有机半导体材料、化学传感器和茂金属催化剂等领域广泛应用.传统合成方法难以满足多样性分子结构和性能调控的需求,而Pd和Ni催化的芳基-芳基交叉偶联反应则成为制备2,7-二芳基取代芴/芴酮的高效手段,带有膦配体和N-杂环卡宾配体等多种类型的金属催化剂得到应用.综述了2,7-二芳基取代芴酮、9-无取代2,7-二芳基取代芴和9-取代2,7-二芳基取代芴三种类型化合物的合成方法及各种Pd和Ni配合物的使用条件.总结了目前各种合成方法面临的挑战,并展望了可能的解决方案.

关键词：联芳烃芴芴酮发光材料茂金属

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退火对PE-UHMW湿法锂离子电池隔膜的影响

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工程塑料应用 2024年第11期52卷 71-78页

作者：唐玲玲权家友茆汉军赵诚王新威上海化工研究院上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062 聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062

在锂离子电池的组成材料中,隔膜是关键的内层组件之一,隔膜是具有纳米级微孔结构的高分子功能材料,隔膜的性能对于电池的整体性能有着至关重要的影响,包括理化特性、力学性能、热性能及电化学性能等多个方面,其中,孔径大小与分布的均一... 详细信息

在锂离子电池的组成材料中,隔膜是关键的内层组件之一,隔膜是具有纳米级微孔结构的高分子功能材料,隔膜的性能对于电池的整体性能有着至关重要的影响,包括理化特性、力学性能、热性能及电化学性能等多个方面,其中,孔径大小与分布的均一性对电池性能有直接的影响,孔径分布越窄、越均匀,电池的电性能越优异。目前,商用锂电池隔膜以微孔聚烯烃膜为主,但聚烯烃膜的孔径大小难调控,限制了锂离子在锂电池正负极之间的传输效率。使用热致相分离法制备铸片,用退火的方式对铸片进行处理,并结合同步双轴拉伸工艺制备了孔径可调的超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)锂离子电池隔膜,并通过差示扫描量热仪、X射线衍射仪、扫描电子显微镜、高温凝胶色谱仪、万能拉伸机和孔径分布仪等表征了PE-UHMW锂离子电池隔膜的基本性能,并对其退火机理进行了研究。结果表明,铸片退火后消除了挤出后一面接触冷辊一面接触空气形成的差异,经双向拉伸制备的隔膜结晶度和晶粒尺寸增大、力学性能更高、孔径增大、孔径分布更均匀。

关键词：超高分子量聚乙烯热致相分离法锂离子电池隔膜退火孔径可调

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亚胺配体协同氮杂环卡宾钯配合物催化碳碳偶联反应的作用机制

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有机化学 2023年第2期43卷 622-628页

作者：刘婷婷胡宇才沈安上海化工研究院有限公司、聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062 广西华谊新材料有限公司广西钦州535008

在氮杂环卡宾-钯(NHC-Pd)配合物催化的碳-碳偶联反应中,配体结构对催化反应起到关键作用.为了实现更好的催化效果,不仅要对NHC配体进行结构优化,还需要第二配体的协同作用.然而,由于第二配体配位能力大大弱于NHC配体,其在催化反应中的... 详细信息

在氮杂环卡宾-钯(NHC-Pd)配合物催化的碳-碳偶联反应中,配体结构对催化反应起到关键作用.为了实现更好的催化效果,不仅要对NHC配体进行结构优化,还需要第二配体的协同作用.然而,由于第二配体配位能力大大弱于NHC配体,其在催化反应中的协同作用往往被忽视.合成出了3种由相同结构NHC配体以及不同结构亚胺配体组成的NHC-Pd配合物来催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应.实验结果表明,在相同的反应条件下,3种亚胺配体协同的NHC-Pd配合物表现出了明显不同的催化效果.进一步采用理论计算来深入研究亚胺配体协同的NHC-Pd配合物在催化反应中的作用机制.通过完整催化循环过程的计算,发现虽然亚胺配体并没有参与到催化循环过程中,但亚胺配体与氯苯会形成竞争配位,它们与NHC-Pd(0)的配位能力差异直接导致实际参与催化循环的有效活性中心的浓度的差异,计算表明大位阻缺电子的亚胺配体更有利于反应的进行.通过研究,更好地阐明了亚胺配体在催化碳-碳偶联反应中的作用机制,并为NHC-Pd配合物的结构调控提供了新策略.

关键词：氮杂环卡宾配体亚胺配体 Suzuki-Miyaura交叉偶联反应反应机理密度泛函理论(DFT)计算

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高光泽高硬度羟基丙烯酸酯乳胶的制备

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涂料工业 2025年第5期55卷 40-45页

作者：巫丹柴延军李雪坤陈国顺赖春波聚烯烃催化技术与高性能材料全国重点实验室上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062 上海化工研究院有限公司上海200062

【目的】为获得兼顾高光泽高硬度的羟基丙烯酸酯乳胶。【方法】以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(EHA)为软单体,苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体,含羟基化合物为功能单体,通过核壳乳液聚合,制备了羟基丙烯酸酯微球乳胶。着重研... 详细信息

【目的】为获得兼顾高光泽高硬度的羟基丙烯酸酯乳胶。【方法】以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(EHA)为软单体,苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体,含羟基化合物为功能单体,通过核壳乳液聚合,制备了羟基丙烯酸酯微球乳胶。着重研究了丙烯酸羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、己内酯改性甲基丙烯酸羟乙酯(HAM3)、己内酯改性丙烯酸羟乙酯(HA2)几种羟基单体及不同羟基含量对乳胶粒径和稳定性的影响,并进一步探究了羟基含量对由乳胶制备的聚氨酯漆膜性能的影响。【结果】成功制备了羟基含量为2.8%的高光泽高硬度的羟基丙烯酸酯乳胶,粒径分布窄,与异氰酸酯固化剂相容性好,与固化剂结合后所到的漆膜光泽(60°)为91.3,硬度为2H。【结论】以HEMA作为羟基单体得到的乳胶稳定性好,粒径均一,与固化剂相容性良好;随着羟基含量的增加,与异氰酸根反应的羟基位点增加,交联程度得到提升,得到的聚氨酯漆膜更加致密,硬度更高,但乳胶粒径总体呈增加的趋势,凝胶率增加,需要对体系的乳化稳定性做细致的调控才能得到更佳的效果。

关键词：羟基丙烯酸酯乳胶羟基单体聚氨酯漆膜高光泽高硬度

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硅胶负载型催化剂的制备及催化乙烯淤浆聚合

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应用化工 2025年

作者：王原郭建双张琦上海化工研究院有限公司聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海市聚烯烃催化技术重点实验室广西绿色化工新材料与安全技术重点实验室

本文以硅胶、甲基铝氧烷、茂金属络合物为原料制备了两种硅胶负载型金属络合物M1和M2，评价了催化乙烯聚合性能，研究了催化聚合动力学，对树脂力学性能进行表征。结果表明，催化乙烯聚合活性为2250～13800 g PE/g Cat，树脂粘均分子量... 详细信息

本文以硅胶、甲基铝氧烷、茂金属络合物为原料制备了两种硅胶负载型金属络合物M1和M2，评价了催化乙烯聚合性能，研究了催化聚合动力学，对树脂力学性能进行表征。结果表明，催化乙烯聚合活性为2250～13800 g PE/g Cat，树脂粘均分子量为21～48×104g/mol。M1催化乙烯聚合动力学活性释放平稳、衰减缓慢，M2呈现出活性快速释放、衰减较快的特点。随着树脂分子量下降，冲击强度、拉伸强度均降低，断裂伸长率上升。

关键词：催化剂乙烯聚合超高分子量聚乙烯

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高膨胀倍率低温热膨胀微球的制备

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塑料工业 2023年第9期51卷 156-162页

作者：陈国顺柴延军卞嘉祺孙建春杨维成徐玄之李雪坤上海化工研究院有限公司上海200062 聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062

采用悬浮聚合法,以低沸点异戊烷为发泡剂,丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为共聚单体,氢氧化镁为分散剂,制备了低起始发泡温度的低温热膨胀微球。通过动态光散射激光粒度仪、光学显微镜... 详细信息

采用悬浮聚合法,以低沸点异戊烷为发泡剂,丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为共聚单体,氢氧化镁为分散剂,制备了低起始发泡温度的低温热膨胀微球。通过动态光散射激光粒度仪、光学显微镜、扫描电子显微镜、热机械分析等表征方法对热膨胀微球的形貌及热膨胀性能进行对比分析,最终确定了影响微球发泡性能的主要因素为发泡剂用量、交联剂种类及聚合物组成。结果表明,当m(AN)∶m(MMA)∶m(BMA)∶m(HEMA)=2∶5∶1∶2、引发剂过氧化过氧化苯甲酰(BPO)质量分数为0.5%、交联剂邻苯二甲酸二丙烯酯(DAP)质量分数为0.3%、异戊烷质量分数为30%、聚合转速为400 r/min时,可制备出发泡温度为62.3~144.1℃,膨胀直径倍率为3.75的高膨胀倍率低温热膨胀微球。

关键词：低膨胀温度热膨胀微球高膨胀倍率

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Grubbs三代催化剂的合成及其催化双环戊二烯可控成型

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精细化工 2023年第5期40卷 1015-1021页

作者：杨维成刘建马海燕华东理工大学化学与分子工程学院上海200237 上海化工研究院有限公司上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062 聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062

用Grubbs二代催化剂(G2)与吡啶类配体反应制备了一系列Grubbs三代催化剂(G3),采用^(1)HNMR对其进行了结构表征。利用制备的G3催化双环戊二烯(DCPD)本体聚合,在添加三苯基膦阻聚剂实现DCPD聚合过程可控的基础上,采用模具浇注法制备了聚... 详细信息

用Grubbs二代催化剂(G2)与吡啶类配体反应制备了一系列Grubbs三代催化剂(G3),采用^(1)HNMR对其进行了结构表征。利用制备的G3催化双环戊二烯(DCPD)本体聚合,在添加三苯基膦阻聚剂实现DCPD聚合过程可控的基础上,采用模具浇注法制备了聚双环戊二烯(p-DCPD)板材,探讨了阻聚剂、不同催化剂及催化剂用量对p-DCPD板材性能的影响,采用FTIR、TGA和DSC对制备的p-DCPD板材进行了表征,通过同步热分析仪、差示扫描量热仪、微机控制电子万能实验机、悬臂梁冲击试验机对p-DCPD板材的力学性能进行了测试。结果表明,三苯基膦对G3的调控效果优于G2,合成的G3在催化DCPD本体聚合时,表现出较高的催化活性,且其催化制备的p-DCPD板材的力学性能明显优于G2催化制备的样品。尤其是,由苯亚甲基-[1,3-双(三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]-二氯-二(3-甲基吡啶)合钌(G3-5)制得的p-DCPD板材表现出优异的热稳定性,具有紧致的交联结构。

关键词： Grubbs三代催化剂聚双环戊二烯阻聚剂可控成型功能材料

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