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第四届全国生物质材料科学与技术学术研讨会

作者：程增会许玉芝王春鹏储富祥中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏南京 210042 中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏南京 210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室，江苏南京 210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所，北京 100091

通过半连续种子乳液聚合的方法，制备了具有核壳结构的丙烯酸酯聚合物乳胶粒子。采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸酯正丁酯(n-BMA)等单体进行共聚，研究了共聚合过程中，乳化剂浓度对聚合物乳液粒径大小的影响，并利用动态光散射(D... 详细信息

通过半连续种子乳液聚合的方法，制备了具有核壳结构的丙烯酸酯聚合物乳胶粒子。采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸酯正丁酯(n-BMA)等单体进行共聚，研究了共聚合过程中，乳化剂浓度对聚合物乳液粒径大小的影响，并利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)，差示扫描量热仪(DSC)对乳胶粒子进行表征。结果表明核乳液聚合阶段乳化剂浓度增大，乳液粒子的粒径变小;TEM观察到核乳胶粒径大小及变化趋势与DLs测得的结果相一致，并且核乳胶粒子和核壳乳液粒子都呈规则的圆球状，分布均一。DLS测试核壳丙烯酸酯乳胶粒子粒径的变化呈逐渐增长的趋势，DSC测试发现制备的核壳粒子有两个玻璃化转变温度(Tg)，验证了胶乳粒子核壳结构的存在。

关键词：复合乳液共聚反应合成工艺核壳结构

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原子转移自由基法制备纤维素基松香复合材料及其性能研究

原子转移自由基法制备纤维素基松香复合材料及其性能研究

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中国化学会第29届学术年会

作者：俞娟刘玉鹏王春鹏王基夫储富祥中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室中国林业科学研究院林业新技术研究所

以微晶纤维素为原料,经均相(DMAc/LiCl)酯化反应与2-溴代异丁酰溴合成纤维素基大分子引发剂,然后以Cu(I)Br/PMDEATA为催化体系通过原子转移自由基聚合法"graft from"将可聚合松香单体(脱氢枞酸(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯(DA-HE... 详细信息

以微晶纤维素为原料,经均相(DMAc/LiCl)酯化反应与2-溴代异丁酰溴合成纤维素基大分子引发剂,然后以Cu(I)Br/PMDEATA为催化体系通过原子转移自由基聚合法"graft from"将可聚合松香单体(脱氢枞酸(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯(DA-HEMA)接枝到纤维素骨架上合成纤维素-g-树脂酸基接枝共聚物(cellulose-g-PDAHEMA)。动力学曲线表明ATRP聚合过程的活性可控性;FT-IR、1H NMR和GPC结果表明纤维素接枝共聚物成功合成;松香基单体的引入使得纤维素基松香复合材料的热力学稳定性有显著提高,并且接枝共聚物的玻璃化转变温度可以通过引入具有不同结构的单体来实现;紫外吸收性和水接触角测试表明松香基单体的引入赋予纤维素基松香复合材料的紫外吸收性能和疏水性。

关键词：原子转移自由基聚合纤维素松香单体复合材料

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松香基梳状高分子表面活性剂的制备及在水相悬浮农药中的应用

松香基梳状高分子表面活性剂的制备及在水相悬浮农药中的应用

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中国化学会第十六届胶体与界面化学会议

作者：闫鑫焱翟兆兰宋湛谦商士斌饶小平中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室中国林业科学研究院林业新技术研究所

随着环保意识的不断增强,迫切需要开发绿色环保型农药制剂[1]。水悬浮农药主要助剂是分散剂,烷基酚聚氧乙烯醚常被用作乳化剂在农药中,然而已有研究表明烷基酚聚氧乙烯醚会改变生物体的膜渗透功能,影响酶和溶酶体活动,破坏组织结构等[2... 详细信息

随着环保意识的不断增强,迫切需要开发绿色环保型农药制剂[1]。水悬浮农药主要助剂是分散剂,烷基酚聚氧乙烯醚常被用作乳化剂在农药中,然而已有研究表明烷基酚聚氧乙烯醚会改变生物体的膜渗透功能,影响酶和溶酶体活动,破坏组织结构等[2]。所以以天然资源代替化石资源制备生物相容性好的分散剂是未来的必然趋势[3],天然资源松香具有和烷基酚聚氧乙烯醚类似的环状结构,具有较强的乳化分散稳定性能。本文通过自由基共聚法合成松香基梳状高分子表面活性剂,松香甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物P-(RGMA-co-MAPEG))。用红外和核磁氢谱对产物的结构进行了表征,用凝胶色谱测试了这类高分子表面活性剂的分子量及分子量分布,并对其临界胶束浓度(CMC)、表面张力(γCMC)、乳化性能(EP)、泡沫性能(FP)和亲水亲油平衡值(HLB)等表面活性性能进行了研究。随着松香引入量的增加,临界胶束浓度减小,表面张力增大;稳态剪切测试表明,随着剪切速率的增大,水溶液粘度增强,为膨胀性流体,随着松香引入量的增大,水溶液的粘度增强,在粘度-剪切速率曲线中出现一个转折点,且随着松香引入量的增大,该转折点向低剪切率方向移动;将这类表面活性剂作为分散剂运用在吡蚜酮水相悬浮农药中,悬浮农药的配方为:5%吡蚜酮,6%分散剂,5%防冻剂,73%水,装入球磨罐后在200rpm转速下研磨4h,球磨机研磨后有松香引入的分散剂的悬浮率均大于95%,冷藏15天后,悬浮率仍均大于80%,尤其是松香甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物(1:2)冷藏后悬浮率仍大于95%。

关键词：梳状高分子表面活性剂松香水悬浮农药

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2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品的制备和定值研究

2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品的制备和定值研究

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第九届中国林业青年学术年会

作者：张亮亮陈笳鸿汪咏梅吴冬梅徐曼吴在嵩中国林业科学研究院林产化学工业研究所:生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室中国林业科学研究院林业新技术研究所

研究了2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品的制备、均匀性和稳定性及其定值试验。标准样品采用工业级2,3,4-三甲氧基苯甲醛产品经亚硫酸氢钠加成反应和乙醇重结晶相结合的方法制备。测得熔点为37.8～39.6℃,经红外光谱和核磁共振分析结构与2,... 详细信息

研究了2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品的制备、均匀性和稳定性及其定值试验。标准样品采用工业级2,3,4-三甲氧基苯甲醛产品经亚硫酸氢钠加成反应和乙醇重结晶相结合的方法制备。测得熔点为37.8～39.6℃,经红外光谱和核磁共振分析结构与2,3,4-三甲氧基苯甲醛相吻合。标准样品的含量测定采用气相色谱面积归一化法,并通过了均匀性检验和稳定性检验(6个月)。经定值检测,2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品的含量值为99.48%,不确定度(99%置信率)为0.07%。

关键词： 2,3,4-三甲氧基苯甲醛标准样品定值

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复合催化合成DOTP工艺研究

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化学工程师 2014年第9期28卷 1-3,6页

作者：李科蒋剑春聂小安伍连绪中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091 南京林业大学化学工程学院江苏南京210037

研究一种辅助催化剂与钛酸四丁酯的复合催化酯化PTA合成DOTP的工艺。不仅得出了最佳复合催化工艺:醇酸物质的量之比为2.8∶1,主催化剂用量0.3%,辅助催化剂用量0.2%,反应仅耗时110min且终止温度只有224℃;还得出了复合催化的机理是辅助... 详细信息

研究一种辅助催化剂与钛酸四丁酯的复合催化酯化PTA合成DOTP的工艺。不仅得出了最佳复合催化工艺:醇酸物质的量之比为2.8∶1,主催化剂用量0.3%,辅助催化剂用量0.2%,反应仅耗时110min且终止温度只有224℃;还得出了复合催化的机理是辅助催化剂通过提高单辛酯向DOTP的转化,促进PTA向单辛酯的转化,进而加快整个反应进程。

关键词：对苯二甲酸二异辛酯增塑剂催化剂工艺

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生物柴油酯交换反应机理和影响因素分析

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生物质化学工程 2010年第3期44卷 1-5页

作者：李翔宇蒋剑春王奎李科吴欢聂小安李慧中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 江苏强林生物能源有限公司江苏溧阳213364

阐述了生物柴油的生产制备技术,从生物柴油酯交换合成反应出发,探讨了原料油中水分和游离脂肪酸、醇油比、温度、压力、催化剂、反应时间、原料混合程度等各因素对制备生物柴油的影响,分析了各种酯交换反应的反应机理;得出了酯交换反应... 详细信息

阐述了生物柴油的生产制备技术,从生物柴油酯交换合成反应出发,探讨了原料油中水分和游离脂肪酸、醇油比、温度、压力、催化剂、反应时间、原料混合程度等各因素对制备生物柴油的影响,分析了各种酯交换反应的反应机理;得出了酯交换反应制备生物柴油的最佳反应工艺条件。

关键词：生物柴油酯交换机理工艺条件

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对苯二甲酸回收料改性松香聚酯多元醇的研究

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生物质化学工程 2010年第1期44卷 5-8页

作者：常侠许彬聂小安戴伟娣徐军中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 南京林业大学化学工程学院江苏南京210037

对对苯二甲酸改性松香聚酯多元醇的合成工艺及产品性能进行了研究。重点探索了对苯二甲酸加入量、反应时间、反应温度、催化剂等因素对反应的影响,利用红外光谱及化学分析法对改性松香聚酯多元醇结构进行了表征;结果表明,在松香105 g,... 详细信息

对对苯二甲酸改性松香聚酯多元醇的合成工艺及产品性能进行了研究。重点探索了对苯二甲酸加入量、反应时间、反应温度、催化剂等因素对反应的影响,利用红外光谱及化学分析法对改性松香聚酯多元醇结构进行了表征;结果表明,在松香105 g,对苯二甲酸45 g,二甘醇150 g,催化剂0.5 g,反应温度250℃,反应时间7 h的条件下,松香聚酯多元醇通过对苯二甲酸的改性,产品的酸值≤5 mg/g,羟值380～420 mg/g,黏度5.5～6.5 Pa.s,外观为棕红色,与传统松香聚酯多元醇酯化时间比较,由原来的9 h缩短到7 h;改性松香聚酯多元醇硬泡各项主要质量指标均达到国家标准GB/T20219-2006。

关键词：对苯二甲酸改性松香聚酯多元醇

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按木浆纤维素制CLS-AA-SPS互穿网络型高吸水树脂的研究

按木浆纤维素制CLS-AA-SPS互穿网络型高吸水树脂的研究

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中国造纸学会第十六届学术年会

作者：高桂林沈葵忠房桂干中国林业科学研究院林产化学工业研究所江苏省生物质能源与材料重点实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室生物质化学利用国家工程实验室中国林业科学研究院林业新技术研究所

采用酶预处理桉木浆,再经NaOH/尿素溶液低温预处理,与丙烯酸（AA）及聚乙烯醇硫酸钠（SPS）反应,通过接枝共聚,制备具有互穿网络结构的吸水倍率高、耐盐性好的纤维素-丙烯酸-聚乙烯醇硫酸钠（CLS—AA-SPS）高吸水树脂。通过单因素实验,... 详细信息

采用酶预处理桉木浆,再经NaOH/尿素溶液低温预处理,与丙烯酸（AA）及聚乙烯醇硫酸钠（SPS）反应,通过接枝共聚,制备具有互穿网络结构的吸水倍率高、耐盐性好的纤维素-丙烯酸-聚乙烯醇硫酸钠（CLS—AA-SPS）高吸水树脂。通过单因素实验,运用Minitab软件和Box—Behnken法设计实验对影响接枝共聚的主要影响因子SPS用量（X）、交联温度（X）、丙烯酸中和度（X）的最佳条件进行了优化,得到该响应值的多元回归二次拟合模型为:Y=-50338.00+3781.50X+1070.73X+647.59X—3216.67X～2-9.07X～2-6.17X～2+XX+0.50XX+0.54XX。优化后的反应条件为,SPS加入量为AA单体质量的2%,交联温度60.1℃,丙烯酸中和度55.2%。制备的吸水树脂的吸水倍率为1126 g/g,吸生理盐水倍率为143.2 g/g,吸人工尿液倍率为83.9 g/g,与纤维素-丙烯酸（CLS—AA）吸水树脂相比,其吸水倍率提高128g/g,吸生理盐水倍率提高了24 g/g,吸人工尿液倍率提高了15 g/g。桉木浆、CLS—AA吸水树脂和CLS—AA—SPS互穿网络型高吸水树脂热稳定分析的最后残留灰分分别为13.0%,22.3%和30.2%,CLS—AA—SPS互穿网络型高吸水树脂具有更好的热稳定性。红外图谱、扫描电镜和热重分析结果均表明,合成的桉木浆CLS—AA—SPS互穿网络型高吸水树脂存在互穿网络结构。

关键词：桉木浆高吸水树脂接枝共聚互穿网络

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玉米废弃油脂热裂解制备液体燃油的研究

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生物质化学工程 2014年第4期48卷 13-17页

作者：夏海虹蒋剑春徐俊明李静刘朋中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 江苏强林生物能源有限公司江苏溧阳213364

以玉米废弃油脂为原料,进行热裂解反应并对其产物进行分析,结果表明:液体燃油产率随着裂解温度的升高而升高,当裂解温度为520℃时收率可达81.3%;裂解后含水量和黏度显著降低,含水量由1.8%降至0.5%,运动黏度由88.16 mm2/s降至7.46 mm2/s... 详细信息

以玉米废弃油脂为原料,进行热裂解反应并对其产物进行分析,结果表明:液体燃油产率随着裂解温度的升高而升高,当裂解温度为520℃时收率可达81.3%;裂解后含水量和黏度显著降低,含水量由1.8%降至0.5%,运动黏度由88.16 mm2/s降至7.46 mm2/s,热值有所提高,由38.6 MJ/kg升至40.6 MJ/kg,产物酸值由原料的65 mg/g升高到144 mg/g;通过气质和红外分析表明,裂解后的液体燃油主要含羧酸和烷烃,其中羧酸含量为74%,烃类含量为21%;气相色谱分析表明,裂解产生的气体主要为碳氢化合物、CO2和CO,可燃气体的总含量为80.78%。同时,结合分析结果,讨论了该热化学转化过程的机理。

关键词：玉米废弃油脂热裂解液体燃油

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马来海松酸基羧酸盐表面活性剂构筑的蠕虫胶束粘弹溶液

马来海松酸基羧酸盐表面活性剂构筑的蠕虫胶束粘弹溶液

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中国化学会第十六届胶体与界面化学会议

作者：翟兆兰闫鑫焱宋湛谦商士斌饶小平中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室中国林业科学研究院林业新技术研究所

表面活性剂形成的粘弹溶液以其优良的性质和广泛的应用备受关注,目前构筑蠕虫胶束粘弹溶的表面活性剂大多数源于石油化学品。随着可持续发展理念的增强和石油资源的日趋枯竭,利用天然可再生资源为原料制备表面活性剂越来越被重视。松香... 详细信息

表面活性剂形成的粘弹溶液以其优良的性质和广泛的应用备受关注,目前构筑蠕虫胶束粘弹溶的表面活性剂大多数源于石油化学品。随着可持续发展理念的增强和石油资源的日趋枯竭,利用天然可再生资源为原料制备表面活性剂越来越被重视。松香作为一种重要的可再生生物质资源,具有独特的三环二萜的刚性结构,是制备绿色表面活性剂的重要原料[1]。目前由表面活性剂聚集形成蠕虫胶束的体系众多[2],但由阴离子表面活性剂构筑的蠕虫胶束仍然较少,对由单头单尾的羧酸盐表面活性剂形成的蠕虫胶束的报道更少。本文以松香改性产品马来海松酸为原料合成马来海松酸基十二酰亚胺钠阴离子表面活性剂(C-MPA-Na)。采用表面张力法和尼罗红(NR)荧光探针法测得C-MPA-Na临界胶束浓度为0.059 mmol×L,gcmc为37.15mN·m,表明C-MPA-Na具有较强的聚集能力和降低表面张力的能力。在不添加任何添加剂的条件下,利用C-MPA-Na成功构筑了一类蠕虫胶束体系。并且C-MPA-Na在较低的浓度(60mmol×L)下即可形成蠕虫胶束。采用流变学的方法对其流变行为进行了研究发现,该蠕虫胶束粘弹溶液的零剪切粘度对C-MPA-Na的浓度具有较强的依赖性(ημC);该现象与C-MPA-Na的分子结构密切相关。

关键词：表面活性剂马来海松酸 C12-MPA-Na 蠕虫胶束

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