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林产化学与工业 2018年第4期38卷 47-51页

作者：陶冉王成章张昌伟周昊陈虹霞中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091 中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042

以桦木醇为先导结构,对桦木醇的C-28、C-29位进行结构修饰,分别在CrO 3和2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)混合物以及氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)氧化剂的作用下,在C-28位和C-29位选择性的引入醛基,并进一步氧化为C-28位和C-29位桦... 详细信息

以桦木醇为先导结构,对桦木醇的C-28、C-29位进行结构修饰,分别在CrO 3和2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)混合物以及氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)氧化剂的作用下,在C-28位和C-29位选择性的引入醛基,并进一步氧化为C-28位和C-29位桦木酸,共得到4个氧化衍生物。用氢谱分别表征,结果表明:相对于单一氧化剂,CrO 3和TEMPO作为混合氧化剂,C-28桦木醛产率有所提高,达36.98%;当mCPBA作为氧化剂、丙酮作为溶剂时,C-29桦木醛产率达39.06%。利用改性噻唑蓝(MTT)法测定桦木醇及其氧化衍生物对两株细胞(HepG 2、A549)半数抑制质量浓度(IC50),结果表明:C-28和C-29桦木酸对HepG 2细胞的IC50值较其它组低,分别达到3.80和3.84 mg/L。桦木醇与C-28位和C-29位桦木醛对于HepG 2和A549细胞毒性无显著差异,C-28位和C-29位桦木酸对于HepG 2和A549细胞毒性则显著强于同位的桦木醛,桦木醇在C-28位和C-29位两个位置的氧化对于HepG 2和A549细胞毒性均没有显著性差异。

关键词：桦木醇桦木酸氧化物合成抗肿瘤

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羟基化木本油脂的合成及其结构表征

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林产化学与工业 2018年第6期38卷 27-32页

作者：张飞胡云刘承果周永红中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 江苏警官学院江苏南京210031

以光皮树果油(WFO)和橡胶籽油(RSO)为原料,采用过氧乙酸法制备环氧化光皮树果油(EWFO)和环氧化橡胶籽油(ERSO),并以四氟硼酸为催化剂,乙二醇为羟基化试剂,对EWFO和ERSO进行羟基化改性制备羟基化光皮树果油(HWFO)和羟基化橡胶籽油(HRSO)... 详细信息

以光皮树果油(WFO)和橡胶籽油(RSO)为原料,采用过氧乙酸法制备环氧化光皮树果油(EWFO)和环氧化橡胶籽油(ERSO),并以四氟硼酸为催化剂,乙二醇为羟基化试剂,对EWFO和ERSO进行羟基化改性制备羟基化光皮树果油(HWFO)和羟基化橡胶籽油(HRSO)。正交试验结果表明:EWFO的最佳制备工艺为WFO原料质量30 g,乙酸用量11 g,双氧水用量23 g,浓硫酸用量0.4 g,反应时间2 h,反应温度65℃,此条件下制备的EWFO的环氧值可达4.13%。以产物羟值为考察目标,对EWFO和ERSO羟基化条件进行优化,结果表明:m(乙二醇)∶m(ERSO)=3∶1,催化剂用量1%,90℃反应2 h的优化条件下,HRSO的羟值可达241.1 mg/g;催化剂用量1%,m(乙二醇)∶m(EWFO)=2∶1,100℃反应2 h的优化条件下,HWFO的羟值可达179.7 mg/g。FT-IR和1H NMR分析结果表明:在上述实验条件下,环氧化和羟基化反应均顺利进行,得到了相应的环氧化木本油脂和羟基化木本油脂。

关键词：光皮树果油橡胶籽油环氧化羟基化

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生物医用硅橡胶表面抗菌性能改造研究进展

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化工进展 2018年第12期37卷 4719-4725页

作者：李兆双李建芳刘鹤商士斌宋湛谦中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 南京天翼专利代理有限责任公司江苏南京210042

硅橡胶材料由于其优越的力学性能及良好的生物相容性,广泛应用于生物医学领域。但使用过程中易引发细菌感染,严重阻碍其临床应用,因此硅橡胶材料的抗菌性能改造成为国内外专家的研究热点。本文综述了近些年关于硅橡胶表面抗菌性能改造... 详细信息

硅橡胶材料由于其优越的力学性能及良好的生物相容性,广泛应用于生物医学领域。但使用过程中易引发细菌感染,严重阻碍其临床应用,因此硅橡胶材料的抗菌性能改造成为国内外专家的研究热点。本文综述了近些年关于硅橡胶表面抗菌性能改造的研究成果,介绍了硅橡胶表面的亲水性改造以及不同种类的杀菌剂涂层对材料表面的改性可以有效地提升其抗菌性能。最后对硅橡胶表面抗菌性能改造研究进行展望,指出将亲水化合物与杀菌剂相结合制备出具有抗粘附及杀菌效果的双功能抗菌涂层对硅橡胶表面抗菌性能改造将成为下一步研究重点,同时采用天然可再生资源为原料开发抗菌涂层也将成为重要的研究方向之一。

关键词：硅橡胶抗菌表面复合材料生物医学工程

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松香基CO2响应型可聚合表面活性剂的制备及经原位聚合得到可控的碳纳米管

松香基CO2响应型可聚合表面活性剂的制备及经原位聚合得到可控的...

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中国化学会第十七届全国胶体与界面化学学术会议

作者：闫鑫焱宋湛谦商士斌饶小平中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室

碳纳米管因具有独特的热稳定性,电学性能和机械性能而得到广泛的关注,但是碳纳米管分子间强的π-π相互作用导致其极易发生团聚,因此迫切需要有效的方法来分散碳纳米管,当碳纳米管被用在药物或者生物化学等领域时,常需被修饰成"智... 详细信息

碳纳米管因具有独特的热稳定性,电学性能和机械性能而得到广泛的关注,但是碳纳米管分子间强的π-π相互作用导致其极易发生团聚,因此迫切需要有效的方法来分散碳纳米管,当碳纳米管被用在药物或者生物化学等领域时,常需被修饰成"智能型"表面以满足对环境的响应性,此外,随着环保意识的不断增强,迫切需要开发绿色环保型表面活性剂,松香是一种由松树自然分泌的天然树脂,来源丰富、而且具有可再生性,松香的三环刚性骨架具有很强的疏水性,所以可以制备性能优异的表面活性剂,更重要的是松香的三元菲骨架结构,可以与碳纳米管之间产生类似于π-堆积的相互作用力从而对碳纳米管具有很好的分散性能。所以本文以松香为原料合成了一种可聚合CO/N响应型表面活性剂MPAGN,当CO通入水中生成HCO后,MPAGN会质子化形成阳离子表面活性剂MPAGNH,再向体系中通入N后,CO被排出后MPAGNH去质子化恢复到最初的MPAGN,且此过程可反复多次。用MPAGNH分散碳纳米管后再加入引发剂V50进行原位自由基聚合,所得高分子表面活性剂缠绕到碳纳米管表面,碳纳米管之间通过静电斥力稳定碳纳米管分散液,所得分散液同样对CO/N具有很好的响应性,在60℃下向分散液中通入N,碳纳米管从溶液中沉降出来,在室温下再次通入CO后只需轻轻震荡几次就可以再次分散到水溶液中,无需再超声,而且沉降出来后的碳纳米管经干燥后可重复利用,不仅可以节约成本,也更加符合绿色环保的要求。

关键词：单壁碳纳米管 CO2响应可回收可持续静电斥力

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增塑剂TM211的制备及其增塑的PVC的性能

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聚氯乙烯 2019年第7期47卷 20-24,25-28页

作者：李科陈洁黄金瑞聂小安蒋剑春无中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091 南京林业大学化学工程学院江苏南京210037

选用富含不饱和共轭三键的桐油为原料,通过酯交换和D-A反应,合成了具有六元环结构的三酸三酯类化合物3-正丁基-6-(9-癸烯酸乙酯-10基)-4-环己烯二酸二甲酯(C22-三元酸一乙二甲酯,TM211).采用分子量法测定和红外光谱法确定三酯类化合物... 详细信息

选用富含不饱和共轭三键的桐油为原料,通过酯交换和D-A反应,合成了具有六元环结构的三酸三酯类化合物3-正丁基-6-(9-癸烯酸乙酯-10基)-4-环己烯二酸二甲酯(C22-三元酸一乙二甲酯,TM211).采用分子量法测定和红外光谱法确定三酯类化合物的结构,并对PVC进行塑化.研究了塑化后PVC的状态、玻璃化转变温度、拉伸性能、抗萃取性能和热失重性能.结果表明:①桐油乙酯可与马来酸二甲酯合成增塑剂TM211产品;②XRD表明,该产品可有效地破坏PVC结晶性;③DMA表明,TM211较TM188可更有效地降低PVC的Tg;④拉伸试验和扫描电镜均显示,TM211对PVC的增塑性能与DOP相当,且可提高材料的拉伸强度;TM211在水、乙醇、乙醚等5种溶剂中的耐抽出性及挥发性能均优于DOP;⑤热重分析及热解活化能表明,TM211可有效地提升PVC材料的热稳定性;⑥热重-红外-质谱联用分析表明,TM211能使PVC更稳定,原因是其降低了PVC中的HCl含量,使其更容易以氯代烃的形式分解.

关键词：桐油增塑剂 PVC D-A反应塑料助剂

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脱氢枞酸及其衍生物生物活性的研究进展

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化学通报 2018年第2期81卷 122-128页

作者：罗云龙沈明贵王丹商士斌宋湛谦中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室南京210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091 中国工程院

脱氢枞酸是一种从松香中分离出来的具有三环二萜结构的树脂酸,具有广泛的生物活性,在医药、工业、农业等领域具有重要的用途。本文综述了脱氢枞酸衍生物在抑菌、抗病毒、K离子通道开启、抗肿瘤等生物活性方面的研究进展,展望了脱氢枞酸... 详细信息

脱氢枞酸是一种从松香中分离出来的具有三环二萜结构的树脂酸,具有广泛的生物活性,在医药、工业、农业等领域具有重要的用途。本文综述了脱氢枞酸衍生物在抑菌、抗病毒、K离子通道开启、抗肿瘤等生物活性方面的研究进展,展望了脱氢枞酸衍生物的研究和应用前景。

关键词：松香脱氢枞酸衍生物生物活性

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软硬链段的比例对自修复聚氨酯性能的影响

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热固性树脂 2018年第3期33卷 5-9页

作者：曹珊李梅李守海夏建陵黄坤中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室

以具有刚性结构的没食子酸丙酯和具有长链柔性结构的漆酚为原料,调节软硬成分比例,合成了5种自修复聚氨酯。采用FT-IR、TGA、DMA以及拉伸性能测试对聚氨酯的化学结构、热稳定性、力学性能以及自修复效率进行了研究。结果表明：增加漆酚... 详细信息

以具有刚性结构的没食子酸丙酯和具有长链柔性结构的漆酚为原料,调节软硬成分比例,合成了5种自修复聚氨酯。采用FT-IR、TGA、DMA以及拉伸性能测试对聚氨酯的化学结构、热稳定性、力学性能以及自修复效率进行了研究。结果表明：增加漆酚用量可以提高聚合物热稳定性,但是在一定程度上会降低玻璃化转变温度和储能模量。聚氨酯的力学性能也会随着漆酚比例的增大而降低,拉伸修复效率则是在—OH（没食子酸丙酯）：—OH（漆酚）=1∶1（物质的量比）时最大。

关键词：自修复聚氨酯没食子酸丙酯漆酚热稳定性拉伸强度断裂伸长率

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两性高分子表面活性剂CHPDMDHA-g-N,O-CMC的合成、表征及性能

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林产化学与工业 2018年第1期38卷 115-120页

作者：李漫裴立军蔡照胜房桂干盐城工学院化学化工学院江苏盐城224051 中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042

在25%NaOH溶液催化下,通过3-氯-2-羟丙基二甲基脱氢枞基氯化铵(CHPDMDHA)与N,O-羧甲基壳低聚糖(N,O-CMC)缩合,得到3-氯-2-羟丙基二甲基脱氢枞基氯化铵接枝N,O-羧甲基壳低聚糖(CHPDMDHA-g-N,O-CMC);采用FT-IR和1H NMR表征了产物结构,元... 详细信息

在25%NaOH溶液催化下,通过3-氯-2-羟丙基二甲基脱氢枞基氯化铵(CHPDMDHA)与N,O-羧甲基壳低聚糖(N,O-CMC)缩合,得到3-氯-2-羟丙基二甲基脱氢枞基氯化铵接枝N,O-羧甲基壳低聚糖(CHPDMDHA-g-N,O-CMC);采用FT-IR和1H NMR表征了产物结构,元素分析法确定了产物接枝度(DQ);根据CHPDMDHA-g-N,O-CMC水溶液表面张力随浓度的变化,确定了其临界胶束浓度(CCMC)及对应的表面张力(γCMC);根据振荡乳化法得到的苯/水体系乳状液稳定时间研究了产物的乳化能力。结果表明:对于接枝度分别为18.7%、21.5%和23.1%的CHPDMDHA-g-N,O-CMC,其CCMC值分别为4.82×10^(-4)、1.33×10^(-4)和7.50×10^(-5)mol/L,γCMC分别为35.1、33.7和32.7 m N/m;接枝度为23.1%的CHPDMDHA-g-N,O-CMC,其1.0 g/L的水溶液与等体积的苯构成的乳液的稳定时间为195 s,大于同等条件下蔗糖酯和单甘酯为乳化剂时形成的乳液。

关键词：接枝改性表面活性乳化性能

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松香基聚丙烯酰胺水凝胶的药物释放性能及其动力学研究

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林产化学与工业 2018年第3期38卷 25-32页

作者：张海波蒋建新高宏商士斌宋湛谦中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室:江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042 北京林业大学材料科学与技术学院北京100083

以双氯芬酸钠、环丙沙星、茶碱为模型药,研究了松香基聚丙烯酰胺水凝胶的药物释放性能及其释放动力学,结果显示:水凝胶的平衡溶胀率随着松香基交联剂FPA-PEG200-AC用量增加而减小,在pH值7.4磷酸缓冲溶液中最大(12 g/g),去离子水中次之,p... 详细信息

以双氯芬酸钠、环丙沙星、茶碱为模型药,研究了松香基聚丙烯酰胺水凝胶的药物释放性能及其释放动力学,结果显示:水凝胶的平衡溶胀率随着松香基交联剂FPA-PEG200-AC用量增加而减小,在pH值7.4磷酸缓冲溶液中最大(12 g/g),去离子水中次之,pH值1.4盐酸溶液中最小;FPA-PEG200-AC用量为0.020 g/mL时,水凝胶对药物负载率最大(10.7%~16.6%)。不同交联剂用量制备的水凝胶的药物释放性能研究结果显示:双氯芬酸钠释放主要集中在1 h内,在3 h内累计释放率基本达到最大值;环丙沙星释放缓慢,8 h后累计释放率达到最大,FPA-PEG200-AC添加量为0.025 g/mL制备的水凝胶对环丙沙星的累计释放率最大,约为99.7%,茶碱在pH值7.4磷酸缓冲液中最大累计释放率均可达到99%,比在pH值1.4盐酸溶液中的累计释放率高。水凝胶的释放动力学模型主要为Higuchi模型(r^2为0.873~0.999)和Korsmeyer-Peppas模型(r^2为0.887~0.999,扩散指数n<0.5,为Fick扩散);当FPA-PEG200-AC用量为0.020、0.030 g/mL时,水凝胶对3种药物的释放机理均为Higuchi模型。

关键词：松香水凝胶溶胀药物释放动力学

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桐油聚酰亚胺酸酐/环氧固化体系动力学模型研究

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热固性树脂 2018年第6期33卷 7-15页

作者：胡芳芳聂小安黄金瑞王义刚中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源利用与材料重点实验室江苏南京210042 中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091

通过示差扫描量热分析和热重分析以及力学性能测试研究了环氧树脂与自制的N,N-间苯撑双马来酰亚胺型桐油聚酰亚胺酸酐(HVAT酸酐)与N,N-4,4-二苯甲烷双马来酰亚胺型桐油聚酰亚胺酸酐(BMIT酸酐)固化体系的性能及固化反应动力学并与桐油酸... 详细信息

通过示差扫描量热分析和热重分析以及力学性能测试研究了环氧树脂与自制的N,N-间苯撑双马来酰亚胺型桐油聚酰亚胺酸酐(HVAT酸酐)与N,N-4,4-二苯甲烷双马来酰亚胺型桐油聚酰亚胺酸酐(BMIT酸酐)固化体系的性能及固化反应动力学并与桐油酸酐/环氧固化体系作了对比。结果表明:3种体系的表观活化能分别为89.54,85.42和84.78kJ/mol,反应级数均为0.92,最优固化条件为100℃/2h+120℃/2h+150℃/1h。桐油聚酰亚胺酸酐/环氧固化体系的拉伸强度分别为36.42、38.60MPa,弯曲强度分别为57.19、46.68MPa,压缩强度分别为108.15、116.97MPa,剪切强度分别为13.73、15.57MPa,综合力学性能显著强于桐油酸酐/环氧固化体系。HVAT酸酐固化体系的Tg(99.60℃)和BMIT酸酐固化体系的Tg(91.96℃)显著高于桐油酸酐固化体系的Tg(57.63℃),初始热分解温度接近400℃。桐油聚酰亚胺酸酐固化体系具有更好的耐高温性。

关键词：桐油聚酰亚胺酸酐桐油酸酐固化反应动力学拉伸强度弯曲强度压缩强度玻璃化转变温度热稳定性

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