检索结果-内蒙古大学图书馆

化学学报 1999年第10期57卷 1114-1122页

作者：王彦妮张小东刘扬张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

用半经验的AM1,ab initio(HF/3-21C,HF/6-31G^(?)),及密度泛函[B3LYP/6-31G^(?),B3LYP/6-311G(d,p)]方法对1,4-苯醌及其阴离子的结构与性质进行了研究.在此基础上用AM1及BLYP/6-31G(d,p)方法对泛醌Q_0,用AM1方法对泛醌Q_1;,泛醌Q_2及其阴离子的结构与性质进行了研究.研究结果表明,由于取代基的影响,泛醌的环平面发生了扭曲,环上原子不再位于同一平面上结构的变化导致了电子分布发生了变化,并由此导致了偶极矩随6位上取代基的增大而增大.随着6位支链的增长,泛醌的电离势逐渐减小而电子亲和势逐渐增大,泛醌传递电子的能力增强.在上述研究的基础上,对1,4-苯醌及泛醌的自交换电子转移反应过程进行了研究,计算了反应的内重组能,溶剂重组能及电子转移速率常数.结果表明内重组能的大小与取代基的长短无直接关系,而与得电子前后醌的结构变化程度密切相关.除高频振动的变化外,低频振动的变化对内重组能也有显著的贡献.计算所得1,4-苯醌自交换电子转移反应速率常数与实验值相符得很好.

关键词：醌取代基泛醌Qn 自交换电子转换

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甲基紫精与醇类间的光诱导电子转移及光催化反应的ESR研究

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波谱学杂志 1999年第6期16卷 495-503页

作者：陆道惠陈德文王素华中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

用ESR方法研究了甲基紫精（MV++）与甲醇，乙醇及苄醇等之间的光诱导电子转移和光反应过程．结果发现，甲基紫精存在条件下，某些很稳定的醇类也可以发生光催化分解和光催化氧化的反应，甲基紫精在反应过程中起的是催化剂的作用在无氧... 详细信息

用ESR方法研究了甲基紫精（MV++）与甲醇，乙醇及苄醇等之间的光诱导电子转移和光反应过程．结果发现，甲基紫精存在条件下，某些很稳定的醇类也可以发生光催化分解和光催化氧化的反应，甲基紫精在反应过程中起的是催化剂的作用在无氧条件下，MV++／C2H5OH体系经UV光照10min后即可观察到很强的MV+离子基的信号，表明甲基紫精与乙醇分子之间发生了电子转移；当进行较长时间光辐照，则MV+离子基逐步消失而生成H原子和碳中心自由基。在通氧条件下进行光照时，则无MV+基信号而产生OOH基和碳中心自由基的信号．当体系中有一定量的水存在时，OOH基减弱而产生·OH基，且随着水量的增加，·OOH基的强度更为减弱直至消失，而同时羟基浓度则大大增加．另一个有趣而重要的现象是，对于MV++／苄醇体系，在通氧条件下辐照时可给出很强的超氧阴离子基O2-的信号，而MV++／甲醇体系可产生较弱的O2-信号.但是在无氧时甲基紫精的存在进行光辐照甲醇并不发生反应，而苄醇却可被甲基紫精光催化分解产生很强的苄氧基，羟甲基等自由基．本文详细地研究和讨论了甲基紫精与几种醇之间的光诱导电子转移和相应的均相光催化反应过程的机理．

关键词：甲基紫精光诱导电子转移光谱化醇类 ESR

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安息香激光光解的CIDNP研究

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波谱学杂志 1999年第2期16卷 155-160页

作者：王玥菊李二成中国科学院化学研究所分子动态与稳态国家重点实验室北京100080

采用Ｎｄ／ＹＡＧ激光器的三倍频激光脉冲（３５５ｎｍ），研究了安息香的激光光解过程及其ＣＩＤＮＰ效应，获得了不同动力学参数ｄ９下的ＣＩＤＮＰ谱，由此对预测的反应机理作出了证实．通过自编程序，根据对两种光反应产物不... 详细信息

采用Ｎｄ／ＹＡＧ激光器的三倍频激光脉冲（３５５ｎｍ），研究了安息香的激光光解过程及其ＣＩＤＮＰ效应，获得了不同动力学参数ｄ９下的ＣＩＤＮＰ谱，由此对预测的反应机理作出了证实．通过自编程序，根据对两种光反应产物不同形成途径的ＣＩＤＮＰ模拟谱的计算，对安息香光解过程ＣＩＤＮＰ效应芳环上质子的极化情况作出了合理归属．

关键词：安息香激光光解 CIDNP 动力学参数光引发剂

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C_(60)与某些萘胺衍生物光诱导电子转移反应的ESR研究

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波谱学杂志 1999年第4期16卷 331-334页

作者：孙健陈德文刘扬张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

在运用ＥＳＲ方法对Ｃ６０与一系列萘胺化合物的光诱导电子转移反应过程的研究中发现，对于不同萘胺衍生物，其反应性随化合物分子结构的变化而改变．由于空间位阻作用和氮原子上的孤对电子与芳环的共轭作用，使得萘胺比脂肪胺较难给... 详细信息

在运用ＥＳＲ方法对Ｃ６０与一系列萘胺化合物的光诱导电子转移反应过程的研究中发现，对于不同萘胺衍生物，其反应性随化合物分子结构的变化而改变．由于空间位阻作用和氮原子上的孤对电子与芳环的共轭作用，使得萘胺比脂肪胺较难给出电子，而连接两个芳基的Ｎ苯基取代萘胺则更难给出电子．

关键词： ESR C_60 萘胺衍生物光诱导电子转移反应

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卟啉/醌体系在氯仿溶液中基态和激发态的光谱研究

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科学通报 1999年第12期44卷 1280-1284页

作者：李从举陈建新梁德声冯娟张兴康张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态国家重点实验室北京100080

对甲氧基苯基卟啉与醌类分子在氯仿溶液中的相互作用进行了较为深入、详细的研究 ,结果发现在氯仿溶液中 ,甲氧基苯基卟啉与蒽醌之间的体系是一个含有基态复合物和激发态复合物的体系 .激发态复合物不仅来自于基态复合物还来自于激发态... 详细信息

对甲氧基苯基卟啉与醌类分子在氯仿溶液中的相互作用进行了较为深入、详细的研究 ,结果发现在氯仿溶液中 ,甲氧基苯基卟啉与蒽醌之间的体系是一个含有基态复合物和激发态复合物的体系 .激发态复合物不仅来自于基态复合物还来自于激发态的卟啉 ,并且激发态复合物是发荧光的 ,因此这种体系变得复杂且特殊 ,也不符合经典的Stern Volmer定律 .并提出蒽醌与甲氧基卟啉形成基态和激发态的络合常数均比萘醌甲氧基卟啉和苯醌甲氧基卟啉大很多 .

关键词：甲氧基苯基卟啉氯仿醌基态激发态络合物

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双对苯氰基系列分子气相HeI紫外光电子能谱和量子化学研究

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中国科学（B辑） 1999年第3期29卷 220-228页

作者：陈瑞芝郑世钧孟令鹏乔春华曹晓燕王殿勋河北师范大学化学系石家庄050091 中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

测定了 4,4′ 二氰基联苯 ( 1 ) ,4,4′ 二氰基二苯醚 ( 2 ) ,4,4′ 二氰基二苯甲烷( 3) ,4,4′ 二氰基二苯酮 ( 4) ,4,4′ 二氰基二苯砜 ( 5 )的气相HeI紫外光电子能谱 ,借助于Gauss 94采用RHF/6 31G方法对其几何构型作全优化 ,计算... 详细信息

测定了 4,4′ 二氰基联苯 ( 1 ) ,4,4′ 二氰基二苯醚 ( 2 ) ,4,4′ 二氰基二苯甲烷( 3) ,4,4′ 二氰基二苯酮 ( 4) ,4,4′ 二氰基二苯砜 ( 5 )的气相HeI紫外光电子能谱 ,借助于Gauss 94采用RHF/6 31G方法对其几何构型作全优化 ,计算分子轨道及能级 ,对其低电离能区的谱带给予指认 ,得到通过空间和通过键作用的相对强弱直接影响分子轨道次序的结论 .将立体效应和电子效应分开讨论 ,得到该系列分子电离能的变化规律 .

关键词：双对苯氰基紫外光电子能谱 UPS 量子化学

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P_(680)模型的理论研究

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科学通报 1999年第1期44卷 101-102页

作者：张纯喜张小东李良璧张启元张兴康匡廷云中国科学院植物研究所光合作用研究中心北京100093 中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

高等植物的光系统Ⅱ(PSⅡ)是目前光合作用研究中最重要的前沿领域之一[1].P680是PSⅡ的原初电子供体,它是PSⅡ实现光能转化和水裂解的关键组分,对其结构和性能进行深入研究有重要意义.前人已提出多种P680结构模型,其中代表性的有:(1)单... 详细信息

高等植物的光系统Ⅱ(PSⅡ)是目前光合作用研究中最重要的前沿领域之一[1].P680是PSⅡ的原初电子供体,它是PSⅡ实现光能转化和水裂解的关键组分,对其结构和性能进行深入研究有重要意义.前人已提出多种P680结构模型,其中代表性的有:(1)单体模型[2];(2)双体模型.双体模型包括2种:( ¡ )平行模型[3];( ii )夹角模型[4](此外还有多体模型[5],我们考虑到多体模型可以由双体模型组合得到,故将此模型归入双体模型). 由此可见,目前对于P680结构还存在很大争议.我们采用量子化学计算中的CNDO法[6],对这些P680结构模型进行理论研究.

关键词： P680模型高等植物光系统Ⅱ 光合作用

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醌与氧之间电子转移反应的量子化学研究

醌与氧之间电子转移反应的量子化学研究

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第七届全国量子化学学术会议

作者：王彦妮张小东马淑华刘扬张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室(北京)

醌与氧分子之间的反应是新陈代谢过程中一类重要的电子转移反应。文献报道，半醌自由基与氧的反应产生的超氧阴离子自由基是肿瘤等许多疾病产生的直接根源＜＇[1]＞。然而，由于生命体系的复杂性以及实验研究的困难，超氧自由基产生的... 详细信息

醌与氧分子之间的反应是新陈代谢过程中一类重要的电子转移反应。文献报道，半醌自由基与氧的反应产生的超氧阴离子自由基是肿瘤等许多疾病产生的直接根源＜＇[1]＞。然而，由于生命体系的复杂性以及实验研究的困难，超氧自由基产生的机理，活笥氧自由基的存在形式，以及相关的反应等许多问题至今尚未研究清楚，文献报道也有很大差别。本文首次用量子化学计算方法研究了半醌阴离子自由基与氧之间、中性醌与超氧阴离子自由基之间的电子转移反应，以及半氢醌自由基与氧分子间的反应。根据Marcus电子转移理论＜＇[2]＞计算了相应反应的速率常数，得到一些重要的新结果。

关键词：醌氧电子转移量子化学计算速率常数自由基

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细菌反应中心原初电子转移的量子化学研究

细菌反应中心原初电子转移的量子化学研究

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第七届全国量子化学学术会议

作者：张小东张纯喜马淑华王彦妮张兴康李良璧匡廷云张启云中国科学院化学研究所分子动态与稳态国家重点实验室(北京) 中国科学院植物研究所光合作用开放实验室(北京)

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绿色植物光系统Ⅱ反应中心原初电子转移的量子化学研究

绿色植物光系统Ⅱ反应中心原初电子转移的量子化学研究

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第七届全国量子化学学术会议

作者：张小东张纯喜王彦妮张兴康李良璧匡廷云张启云中国科学院化学研究所分子动态与稳态国家重点实验室(北京) 中国科学院植物研究所光合作用开放实验室(北京)

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