检索结果-内蒙古大学图书馆

中草药 2003年第6期34卷 499-501页

作者：王红梅陈巍施伟刘扬吕木坚潘景岐中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080 北京大学分析测试中心北京100871

目的　研究芦荟属植物中的某些酚类化学成分。方法　通过聚酰胺、硅胶柱色谱 ,结合溶剂分配及重结晶技术 ,从芦荟叶汁的浓缩提取物中分离得到 6个酚类化合物 ,经波谱分析 ,化学方法及与已知化合物对照 ,鉴定其结构。结果　分别鉴定为芦... 详细信息

目的　研究芦荟属植物中的某些酚类化学成分。方法　通过聚酰胺、硅胶柱色谱 ,结合溶剂分配及重结晶技术 ,从芦荟叶汁的浓缩提取物中分离得到 6个酚类化合物 ,经波谱分析 ,化学方法及与已知化合物对照 ,鉴定其结构。结果　分别鉴定为芦荟大黄素 ( )、大黄素甲醚 ( )、大黄酚 ( )、大黄素 ( )、2 -丙烯酸 3- (4-羟基苯 ) -甲酯( )、4 -甲基 - 6 ,8-二羟基 - 7氢 -苯并 [de]-蒽 - 7-酮 ( )。结论　化合物和为首次从该植物中分离得到。

关键词：芦荟酚类化合物化学成分芦荟大黄素大黄素甲醚大黄酚大黄素

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时间分辨CIDNP技术

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波谱学杂志 2003年第1期20卷 91-100页

作者：郭小永严宝珍郭洪玲田秋刘扬中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室北京化工大学理学院北京100029 北京化工大学理学院

简要综述了时间分辨CIDNP(TimeResolvedChemicallyInducedDynamicPolarizationEffect)技术的发展概况、原理。

关键词： CIDNP 核磁共振化学诱导动态核极化时间分辨变换外磁场化学反应自由基反应机理

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双链DNA分子内电荷转移超交换机理

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物理化学学报 2002年第7期18卷 640-643页

作者：徐四川艾希成冯娟张汝波张启元张兴康中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

设计并合成了一系列寡聚核苷酸组成的双链DNA分子,通过检测样品中二氨基嘌呤(Ap)荧光峰强度和相对荧光量子产率来研究DNA分子内电荷转移.实验中直接分辨和观测到双链DNA分子内电荷转移超交换机理,超交换机理在近距离起作用;而电荷转移... 详细信息

设计并合成了一系列寡聚核苷酸组成的双链DNA分子,通过检测样品中二氨基嘌呤(Ap)荧光峰强度和相对荧光量子产率来研究DNA分子内电荷转移.实验中直接分辨和观测到双链DNA分子内电荷转移超交换机理,超交换机理在近距离起作用;而电荷转移跳跃机理,可能是通过极子运动形式体现.

关键词：双链DNA 分子内电荷转移二氨基嘌呤超交换机理跳跃机理隧道机理

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Theoretical Studies on the Mechanism of the Proton-transfer-coupled Electron Transfer Reactions Between Menaquinone Q_A and Ubiquinone Q_B in the Bacterial Photosynthetic Reaction Center of Rhodopseudomona viridis

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Acta Botanica Sinica 2002年第12期44卷 1409-1417页

作者：马淑华徐红张汝波屈正旺张兴康张启元中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

The mechanism of the proton_transfer_coupled electron transfer (PT_ET) reactions between the menaquinone Q A (MQ 1) and ubiquinone Q B (UQ 1) in the bacterial photosynthetic reaction center of Rhodopseudomona viridis was studied by using the B3LYP/6_31G(d) method. The changes of standard Gibbs free energy ΔG 0 of all possible reactions followed the ET reaction (1) were calculated. The results indicated that: (1) according to the ΔG 0 values of corresponding reactions, UQ 1 could not accept two electrons from MQ - 1 continually without the coupled proton transfer reactions. Because of ΔG 0 2b 0, ΔG 0 3b 0 and ΔG 0 4b 0, the corresponding PT_ET reactions could take place along with reactions (2b), (3b) and (4b) sequentially; (2) on the gaseous condition, the first and second transferred protons (H +(1) and H +(2)) from the surrounding amino acid residues or water molecules will combine with the oxygen No.7 and oxygen No.8 of UQ 1, respectively. On the condition of protein surroundings (by SCRF model, ε =4.0), the results are converse but the energy difference between the combination of H +(1) and H +(2) with UQ - 1 is quite small. The difference of ΔG 0 values between the corresponding reactions in gaseous surroundings and the SCRF model is not significant; (3) the PT_ET reactions between MQ 1 - and UQ 1 - should be as follows: MQ 1 -+UQ 1→MQ 1+UQ 1 - (1) UQ 1 - ( O (7) )+H +( HisL 190)→UQ 1H(2b) ( Gas ) or UQ 1 - ( O (8) )+H +(H 2O)→UQ 1H (2b') ( SCRF ) or UQ 1 - ( O (8) )+H + ( ArgL 217)→UQ 1H(2b') ( SCRF ) MQ 1 -+UQ 1H→MQ 1+UQ 1H - (3b) ( Gas ) MQ 1 -+UQ 1H→MQ 1+UQ 1H -(3b') ( SCR F) UQ 1H -+H +(H 2O)→UQ 1H 2(4b) ( Gas ) or UQ 1H -+H + ( ArgL 217)→UQ 1H 2 (4b) ( Gas ) or UQ 1H -+H + ( HisL 190)→UQ 1H 2 (4b') ( SCRF )

关键词： Rhodopseudomena viridis electron transfer proton transfer Q A and Q B DFT

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类囊体膜光系统Ⅱ中超氧阴离子生成机制的研究

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高等学校化学学报 2002年第5期23卷 979-981页

作者：孙健刘科徐英凯陈中伟刘扬中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态和稳态结构国家重点实验室北京100080

对高等植物类囊体膜的研究表明，易于损伤生物体的超氧阴离子自由基（O2- ）可以在其光系统Ⅱ（PSⅡ）中大量生成，并且可能是导致光系统的光抑制和光破坏现象的主要根源之一[1－3]．然而，由于超氧阴离子自由基化学性质活泼，而且生物... 详细信息

对高等植物类囊体膜的研究表明，易于损伤生物体的超氧阴离子自由基（O2- ）可以在其光系统Ⅱ（PSⅡ）中大量生成，并且可能是导致光系统的光抑制和光破坏现象的主要根源之一[1－3]．然而，由于超氧阴离子自由基化学性质活泼，而且生物体中含量很低，因此受物理检测手段的局限，对于PSⅡ中O2-的生成机制所知甚少．

关键词：类囊体膜光系统Ⅱ 氧阴离子自由基生成机制活性氧自旋捕捉-ESR 植物光合作用

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新型含磷酰基的脂溶性自由基捕捉剂的合成及其ESR研究

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高等学校化学学报 2002年第2期23卷 333-335页

作者：徐英凯陈中伟孙健刘科陈巍施伟王红梅张兴康刘扬中国科学院化学研究所分子科学研究中心分子动态和稳态结构国家重点实验室北京100080

Synthesis of a novel α phosphorus containing spin trap, DEPPEPO[5 (diethoxyphosphoryl) 5 phenylethyl 1 pyrroline] N oxide and evaluation of its ability to spin trap the hydroxyl and the superoxide anion radicals were described in the present article. The ability for trapping an active superoxide anion radicals generated in the HX/XO system and the stability of their spin adduct of DEPPEPO were analyzed. In addition, the effects of 5 phenylethyl and 5 phenyl substituted analogues of DMPO on the stereochemistry of the corresponding spin adducts were systematically illustrated.

关键词：自旋捕捉电子自旋共振超氧阴离子自由基脂溶性自由基捕捉剂检测 5-(二乙氧磷酰基)-5-苯乙基-1-吡咯啉N-氧化物

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牛磺酸对大鼠自由基的清除作用及其对亚硒酸钠性白内障脂质过氧化的影响

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中华眼科杂志 2002年第3期38卷 157-160页

作者：张伟陈翠真董冰陆道慧陈德文北京市眼科研究所 100730 中国科学院化学所分子动态及稳态结构国家实验室

目的　探讨牛磺酸对体外反应系统中的羟自由基和超氧阴离子自由基的清除作用 ;观察腹腔注射牛磺酸对大鼠亚硒酸钠性白内障晶状体中脂质过氧化的影响。方法　应用电子自旋顺磁共振技术 ,检测不同浓度的牛磺酸对羟自由基和超氧阴离子自由... 详细信息

目的　探讨牛磺酸对体外反应系统中的羟自由基和超氧阴离子自由基的清除作用 ;观察腹腔注射牛磺酸对大鼠亚硒酸钠性白内障晶状体中脂质过氧化的影响。方法　应用电子自旋顺磁共振技术 ,检测不同浓度的牛磺酸对羟自由基和超氧阴离子自由基的清除作用。在注射亚硒酸钠后第 2、5、9和 14天 ,分别测定正常组、亚硒酸钠组和牛磺酸组大鼠晶状体中的丙二醛 (malondialdehyde,MDA)含量。结果　牛磺酸对羟自由基和超氧阴离子自由基具有明显的清除作用。大鼠注射亚硒酸钠后 ,其晶状体中MDA的含量较正常晶状体明显升高 ,并随着白内障病程的发展逐渐增加。牛磺酸组晶状体中MDA的含量始终低于亚硒酸钠组。结论　牛磺酸对羟自由基、超氧阴离子自由基具有明显的清除作用 ;对亚硒酸钠性白内障晶状体中的脂质过氧化反应具有明显的抑制作用。

关键词：白内障牛磺酸自由基丙二醛亚硒酸钠性白内障脂质过氧化

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卟啉双荧光行为的初步研究

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中国科学（B辑） 2002年第4期32卷 316-322页

作者：冯娟艾希成张建平张兴康徐广智向俊锋中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态和稳态结构国家重点实验室北京100080 中国科学院理化技术研究所北京100101

采用基态吸收光谱及荧光光谱研究了5,10,15,20-四对溴苯基锌卟啉（ZnTPPBr）的双荧光行为,并分别通过它与C_(60)及二茂铁（Fc）的双分子荧光猝灭反应,发现S2态荧光猝灭行为可部分转移并保留在S1态中,从而影响S1态的荧光猝灭规律.这个结... 详细信息

采用基态吸收光谱及荧光光谱研究了5,10,15,20-四对溴苯基锌卟啉（ZnTPPBr）的双荧光行为,并分别通过它与C_(60)及二茂铁（Fc）的双分子荧光猝灭反应,发现S2态荧光猝灭行为可部分转移并保留在S1态中,从而影响S1态的荧光猝灭规律.这个结果与化学诱导动态电子极化（CIDEP）中前体所产生的自由基对或三重态的自旋极化会转移并保留在产物中的现象类似,并为研究寿命短,荧光量子产率低的高级激发态提供了一种新的思路.

关键词：双荧光行为双分子荧光猝灭自旋极化 CIDEP 吸收光谱荧光光谱 5,10,15,20-四对溴苯基锌卟啉碳60 二茂铁

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溶剂对菁染料激发态异构化无势垒反应的影响

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科学通报 2002年第18期47卷 1390-1394页

作者：冯娟张慧娟艾希成徐四川孙照勇张建平张兴康徐广智向俊锋阎文鹏中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态和稳态结构国家重点实验室北京100080 中国科学院理化技术研究所北京100101

采用基态吸收光谱、荧光光谱、皮秒时间分辨荧光光谱和飞秒瞬态吸收光谱,研究了溶剂的空间位阻及多羟基官能团对3,3’-二（3-磺丙基）噻菁三乙胺盐激发态异构化无势垒反应的影响.结果表明:与长链单羟基醇类溶剂不同,由于受溶剂立体阻碍... 详细信息

采用基态吸收光谱、荧光光谱、皮秒时间分辨荧光光谱和飞秒瞬态吸收光谱,研究了溶剂的空间位阻及多羟基官能团对3,3’-二（3-磺丙基）噻菁三乙胺盐激发态异构化无势垒反应的影响.结果表明:与长链单羟基醇类溶剂不同,由于受溶剂立体阻碍或所含羟基数目的影响,基态漂白信号具有不同的“短时间”行为.另外,荧光寿命与溶剂黏度并不呈现通常的线性关系;但在同一种溶剂中荧光寿命仍具有波长相关性,即随着检测波长向长波方向移动,瞬态组分寿命增长.以上结果与飞秒荧光上转换技术测定的结果一致,进一步证明了染料激发态的异构化是一个无势垒过程.

关键词：菁染料激发态异构化无势垒反应光异构化反应空间位移多羟基官能团荧光寿命

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臭氧催化分解异相反应新机理

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大学化学 2002年第6期17卷 25-28页

作者：徐四川中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家实验室北京100080

极地云表面上的异相反应在春季南极臭氧空洞形成中起关键作用。本文主要介绍了极地云表面上异相反应两个机理 ,其中的新机理同样适用于另外一些凝聚相和表面体系中的异相反应。

关键词：臭氧催化分解异相反应极地臭氧空洞反应机理大气化学反应

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