检索结果-内蒙古大学图书馆

光谱学与光谱分析 1997年第2期17卷 11-14页

作者：杨俊林白风莲徐广智中国科学院化学研究所北京分子动态及稳态国家实验室

测定了吩噻嗪（ＰＴＨ），Ｎ－吡啶吩噻嗪（ＰＹＺ），Ｎ－苯基吩噻嗪（ＰＨＺ）及模型化合物Ｎ，Ｎ－二甲基氨苯氰（ＤＭＡＢＮ］在苯溶液中的非辐射量子产率（Φｎｒ）。分别考察了ＰＨＺ，ＰＹＺ，ＰＴＨ及ＤＭＡＢＮ在不同溶剂中非... 详细信息

测定了吩噻嗪（ＰＴＨ），Ｎ－吡啶吩噻嗪（ＰＹＺ），Ｎ－苯基吩噻嗪（ＰＨＺ）及模型化合物Ｎ，Ｎ－二甲基氨苯氰（ＤＭＡＢＮ］在苯溶液中的非辐射量子产率（Φｎｒ）。分别考察了ＰＨＺ，ＰＹＺ，ＰＴＨ及ＤＭＡＢＮ在不同溶剂中非辐射跃迁量子产率的变化行为。通过与具有典型ＴＩＣＴ性质的ＤＭＡＢＮ所得结果相比较，发现ＰＹＺ及ＤＭＡＢＮ的Φｎｒ与溶剂极性参数ＥＴ（３０）具有一定的依赖关系。结合稳态荧光和动态荧光的实验结果，证明ＰＹＺ类似ＤＭＡＢＮ具有ＴＩＣＴ性质，而ＰＨＺ及ＰＴＨ并非如此。

关键词：吩噻嗪分子内电荷转移衍生物

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菁染料与氮氧自由基的相互作用

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科学通报 1997年第10期42卷 1070-1073页

作者：杨俊林徐广智陈次平周本茂中国科学院化学研究所北京分子动态及稳态结构国家实验室中国科学院感光化学研究所北京100101

菁染料作为增感染料是一类有效的光敏剂,不仅在感光材料中有广泛应用,而且在生物、医学等领域也有十分重要的应用前景.其光物理及光化学过程涉及菁染料激发态的辐射和非辐射跃迁,及与其它分子或卤化银等半导体间的相互作用、能量转移或... 详细信息

菁染料作为增感染料是一类有效的光敏剂,不仅在感光材料中有广泛应用,而且在生物、医学等领域也有十分重要的应用前景.其光物理及光化学过程涉及菁染料激发态的辐射和非辐射跃迁,及与其它分子或卤化银等半导体间的相互作用、能量转移或电子转移.尽管人们对其辐射跃迁和电子转移给予了重视,但对其非辐射跃迁的直接测定尚未见报道.本文用稳态荧光及时间分辨荧光光谱、脉冲激光光声微量量热等方法,对两种典型菁染料激发态的辐射和非辐射跃迁及其与稳定氮氧自由基的相互作用进行了研究.1 实验菁染料为3,3’-二磺酸丙基-5,5’-二苯基-9-乙基(口恶)碳菁(简称B114-3)及1,1’-二乙基-3,3’-二磺酸丁基-5,5’-二氰基咪碳菁(简称55026)为化工部第一胶片厂产品,其结构分别为:

关键词：菁染料氮氧自由基荧光猝灭电子转移相互作用

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异类分子间电子转移过程内重组能的研究

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科学通报 1997年第15期42卷 1633-1637页

作者：郭建新张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构化学国家重点实验室北京100080

电子转移反应与许多化学及生物体系的重要过程有关,是近年来非常活跃的研究领域.按照Marcus理论,电子转移速率可以由Fermi的Golden规则表示如下:式中V是电子耦合矩阵元,△G^0是电子转移反应的标准自由能,λ是反应的总重组能.λ=λ_v+λ... 详细信息

电子转移反应与许多化学及生物体系的重要过程有关,是近年来非常活跃的研究领域.按照Marcus理论,电子转移速率可以由Fermi的Golden规则表示如下:式中V是电子耦合矩阵元,△G^0是电子转移反应的标准自由能,λ是反应的总重组能.λ=λ_v+λ_s,内部重组能λ_v、来源于反应体系内部的振动及弛豫的贡献,溶剂重组能λ_s来源于溶剂分子在电子转移前后的极化和重新取向.电子耦合矩阵元V可通过量子化学计算得到;内重组能和溶剂重组能通常由电子转移速率k,驱动力-△G^0的测定值拟合得到,但得到的并非唯一解,还需参考其他结果来加以判断.Gould等人研究了D为简单的芳烃化合物,A为9,10二氰基蒽(DCA)时D^+A→D+A的复合电子转移过程,表明用相同的实验数据拟合可得到不同的λ_v值.Clos等人在研究分子内电子转移速率时也曾指出,对不同分子体系采用相同的内重组能是值得怀疑的,但由于缺乏直接测定λ_v的有效手段,他们在若干不同体系中仍采用相同的λ_v值.由此可见,用量子化学方法研究重组能具有重要的意义.

关键词：内重组能量子化学法分子电子转移速率

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气相光声激光磁共振

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波谱学杂志 1997年第4期14卷 275-280页

作者：何矿林张劲松徐广智中国科学院化学研究所分子动态及稳态结构国家重点实验室北京100080 中国科学院生态环境研究中心北京100085

提出了气相光声激光磁共振的新方法，并作了理论解释．分别在光强调制和激光腔频调制下，首次测到了NO2的光声激光磁共振谱．其灵敏度很高，在低浓度和高气压下优点尤为明显．

关键词：光声学激光磁共振光声激光磁共振气相

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氮氧化物与几种氯代烷烃化学反应的激光磁共振研究

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波谱学杂志 1997年第6期14卷 463-468页

作者：何矿林张劲松陆妙琴龙耀庭徐广智中国科学院化学研究所分子动态及稳态结构国家重点实验室北京100080 中国科学院生态环境研究中心北京100085

以激光磁共振方法研究氮氧化物与二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1、2—二氯乙烷在紫外光照射和火花放电条件下的化学反应，实验结果表明氯代烷烃与NO／NO2在火花放电、紫外光照射条件下发生快速化学反应．所获得的信息对了解大气化学... 详细信息

以激光磁共振方法研究氮氧化物与二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1、2—二氯乙烷在紫外光照射和火花放电条件下的化学反应，实验结果表明氯代烷烃与NO／NO2在火花放电、紫外光照射条件下发生快速化学反应．所获得的信息对了解大气化学反应及光化学烟雾有着重要的意义．

关键词：氮氧化物氯代烷烃激光磁共振火花放电

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激光磁共振方法研究异戊二烯与NO_x的化学反应

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波谱学杂志 1997年第5期14卷 413-418页

作者：张劲松何矿林陆妙琴龙耀庭徐广智中国科学院生态环境研究中心北京100085 中国科学院化学研究所分子动态及稳态结构国家重点实验室北京100080

以激光磁共振（LMR）为手段分别在紫外照射和火花放电条件下观测了异戊二烯与NO／NO2的反应．所获得的信息对了解大气化学反应及光化学烟雾有着重要的意义．

关键词：激光磁共振异戊二烯氮氧化物化学反应

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多变鱼腥藻中藻红蓝蛋白内能量传递机制的研究

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中国科学（B辑） 1997年第1期27卷 23-28页

作者：张景民张建平杨紫萱赵井泉蒋丽金陈建新叶彤张启元中国科学院感光化学研究所北京100101 北京分子动态及稳态结构国家重点实验室超快速光谱实验室.北京 100080

通过利用稳态光谱技术,光谱解叠技术和时间分辨荧光光谱技术对PEC单体内的能量传递过程进行详细研究.结果表明:在PEC单体内.α亚基上的PVB发色团可以将激发能传递给β亚基上的2个PCB发色团上;其能量传递时间常数分别为34.7和130ps;1.57u... 详细信息

通过利用稳态光谱技术,光谱解叠技术和时间分辨荧光光谱技术对PEC单体内的能量传递过程进行详细研究.结果表明:在PEC单体内.α亚基上的PVB发色团可以将激发能传递给β亚基上的2个PCB发色团上;其能量传递时间常数分别为34.7和130ps;1.57us的组分归属为β亚基上PCB发色团终端发射;515ps的组分可初步指认为β亚基上两个PCB发色团间的能量传递时间常数.

关键词：藻胆体藻红蓝蛋白多变鱼腥藻能量传递蓝藻

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光系统Ⅱ反应中心D1/D2/cyt b559蛋白复合物的纳秒时间分辨光谱研究

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科学通报 1997年第12期42卷 1315-1319页

作者：陈建新张红灏叶彤张启元侯建敏杨昆云于振宝匡廷云汤佩松中国科学院化学研究所分子动态及稳态结构国家重点实验室北京100080 中国科学院植物研究所光合作用研究室北京100044

光合作用是地球上最重要的化学反应.揭示光合作用的奥秘,对解决人类面临的能源、粮食、环境保护等问题十分重要.高等植物光系统Ⅱ可分解水,因此对其机理的研究就显得十分重要,而对光系统Ⅱ反应中心机理的研究,有助于人们深入理解光合作... 详细信息

光合作用是地球上最重要的化学反应.揭示光合作用的奥秘,对解决人类面临的能源、粮食、环境保护等问题十分重要.高等植物光系统Ⅱ可分解水,因此对其机理的研究就显得十分重要,而对光系统Ⅱ反应中心机理的研究,有助于人们深入理解光合作用的原初机理.为此,近些年来人们采用各种时间分辨光谱技术对光系统Ⅱ反应中心D1/D2/cyt b559蛋白复合物的电荷分离及复合过程进行了广泛细致的研究.但因此体系衰变组分较多,光谱重叠严重,所以对各成分的归属意见不一.为此,本文采用纳秒时间分辨光谱技术及光谱解叠方法对D1/D2/cyt b559的电荷复合过程进行了研究.

关键词：光系统II 反应中心光合作用蛋白复合物

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H_2O+Cl→HCl+OH反应中D同位素的动力学效应的理论研究

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Chinese Journal of Chemical Physics 1997年第4期10卷 364-370页

作者：曹晓燕李宗和中国科学院化学研究所分子动态和稳态结构国家重点实验室北京师范大学化学系

根据传统过渡态、变分过渡态理论计算了Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＨ（Ｒ１）反应中Ｄ代替Ｈ后的同位素动力学效应（ＫＩＥ），得到了ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＤＣｌ＋ＯＨ（Ｒ２）、ＤＯＨ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＤ（Ｒ３）反应不同的ＫＩＥ值。对Ｋ... 详细信息

根据传统过渡态、变分过渡态理论计算了Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＨ（Ｒ１）反应中Ｄ代替Ｈ后的同位素动力学效应（ＫＩＥ），得到了ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＤＣｌ＋ＯＨ（Ｒ２）、ＤＯＨ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＤ（Ｒ３）反应不同的ＫＩＥ值。对ＫＩＥ进行了分解，讨论了平动（ｔｒａｎｓ）、转动（ｒｏｔ）、振动（ｖｉｂ）等各种因素的作用。在反应Ｒ２中，由于ＨＯＤ中ＯＤ键直接参与反应，Ｄ同位素的ＫＩＥ很大，对Ｒ２的ＫＩＥ分解表明，振动对ＫＩＥ的贡献最大。在反应Ｒ３中，由于ＨＯＤ中ＯＤ键并不直接参与反应，Ｄ同位素的ＫＩＥ较小。

关键词：水重水氯氘同位素动力学效应 KIE

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二苯基-2-吡唑啉等分子内电子转移的研究

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物理化学学报 1996年第9期12卷 780-785页

作者：郭建新张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

对2-吡唑啉、二苯基-2-吡唑啉及其硝基取代衍生物的基态和第一单重激发态的分子构型及电子结构进行了计算．结果表明，基态时由于N1原子上孤对电子的存在使吡唑啉母体环上诸原子不在同一个平面上，1位和3位取代苯环与母体环非共平面；... 详细信息

对2-吡唑啉、二苯基-2-吡唑啉及其硝基取代衍生物的基态和第一单重激发态的分子构型及电子结构进行了计算．结果表明，基态时由于N1原子上孤对电子的存在使吡唑啉母体环上诸原子不在同一个平面上，1位和3位取代苯环与母体环非共平面；激发态时，1，o-DPP的1位苯环和3，o-DPP的3位苯环分别与母体环互相垂直．其余分子在激发态时取代苯环与母体环均接近于共平面.电子受激发时，从N1原子转移到苯环上．对于1，o-DPP和3，o-DPP，弛豫后电子不发生再转移．对于其它体系，弛豫后电子再转移到N2－C3之间．

关键词：吡唑啉电子转移分子构象二苯基荧光增白剂

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