采用热解-宽带腔增强吸收光谱（TD-BBCEAS）技术，实现了大气中总活性氮氧化物（NOy）的在线实时测量。将NOy高效转化为二氧化氮（NO2），通过测量NO2间接获得大气中总NOy浓度。重点分析了一氧化氮（NO）滴定效率和其它NOy组分热解效率对测量准确性的影响。通过改变流经汞灯的氧气（O2）流速改变滴定NO的O3浓度，进而评估NO的滴定转化效率。结果表明，在O2流速为6 m L/min的条件下，NO转化效率>99%。对大气NOy组分中占比较大的NO2、过氧乙酰硝酸酯（PAN）、硝酸（HNO3）以及亚硝酸（HONO）的热解效率进行测试，选择680℃作为NOy高效转化的最优热解温度。分别以NO和HONO作为典型验证气体，通过汞灯及热解装置开启及关闭模式的切换，验证了NOy的高效率转化以及TD-BBCEAS系统的测量准确性。在60 s积分时间下，系统对NOy的检出限为2.83×1010molecules/cm3（60 s,2σ）。将TD-BBCEAS系统与商用NOy分析仪进行了实际大气NOy的对比测量，两种方法的测量结果具有良好的相关性，相关系数R2=0.98，斜率为0.93，进一步验证了TD-BBCEAS系统应用于大气总NOy定量检测的可行性和准确性。
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