由于金属亚硒(碲)酸盐含有孤对电子而存在次级Jahn Teller畸变,它们可诱导形成丰富奇特的非中心对称结构,其中相当多的化合物是潜在的新型倍频晶体材料。近年来本课题组采用水热合成方法和高温固相合成方法制备了一系列新型倍频晶体。利用亚硒酸根与硼酸的结合制备了SeBO。它的倍频系数为2-2xKDP(KHPO),其结构为由BO与SeO基团相互连接而成三维骨架,它可以稳定到350℃。在亚硒(碲)酸盐中引入同样具有次级Jahn Teller畸变的d过渡金属是获得倍频晶体的重要方法。通过Mo与Te离子的复合我们获得了AgMoTeO,其倍频系数为8 x KDP。用类似方法我们还制备了Mn(MoO)(SeO)(HO)(3 x KDP),CdVTeO(1-4 x KDP)和NaNbO(SeO)2(7.8 x KDP)等。不等价取代也是一种设计新型亚硒(碲)酸盐倍频晶体的有效方法。将PbNbO(SeO)Cl的NbO八面体用TiOF八面体取代后,PbTiOF(SeO)Cl的勺倍频系数大大提高,从2-3 x KDP提高到9.6x KDP。同理得到的Cs(TiOF)(SeO)倍频系数为5 x KDP,比同样具有六方氧化钨层状结构的A(VO)(QO)(A=K,Tl,Rb,Cs,or NH;Q=Se,Te)高得多。最近我们以高倍频系数的BiOIO为母体化合物进行不等价取代获得了BiFSeO,其倍频系数为13.5 x KDP,是所有亚硒(碲)酸盐中最高的。
暂无评论