AO (A为碱金属离子)-WO二元钨酸盐熔体的结构化学研究主要集中于富WO端,即WO≥50mol%的成分区,富AO端少有涉及。本工作对2LiO-WO熔体结构进行了原位高温拉曼光谱和密度泛函理论计算的联合分析,目的是对其熔体结构进行鉴认,并厘清过剩...
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AO (A为碱金属离子)-WO二元钨酸盐熔体的结构化学研究主要集中于富WO端,即WO≥50mol%的成分区,富AO端少有涉及。本工作对2LiO-WO熔体结构进行了原位高温拉曼光谱和密度泛函理论计算的联合分析,目的是对其熔体结构进行鉴认,并厘清过剩LiO对二元钨酸盐熔体微结构的影响。本文根据拉曼光谱的变化提出了如图1所示的熔融过程中四种可能的微结构演变机制,并构建了一系列团簇结构模型,对四种微结构演变机制的可能性作了判断。结果显示2LiO-WO二元熔体中W-O基团保留了孤立[WO]_四面体构型,与LiO-WO二元熔体中的W-O基团构型类似。每一个孤立[WO]_四面体都被过剩的AO分子包围,且过剩阳离子对[WO]四面体的拉曼散射活性具有明显屏蔽效应。最后,基于对LiWO成分点的实验与理论计算结果,可进一步推知:在AO与WO摩尔比大于2:1的高碱度区域也即富AO端成分区,熔体中W-O基团也保留了孤立[WO]-四面体构型。阳离子AO对孤立[WO]_四面体的拉曼散射活性的屏蔽效应会随着AO含量的增加愈发明显。
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