检索结果-内蒙古大学图书馆

物理化学学报 2015年第1期31卷 23-31页

作者：赵春红佟胜睿葛茂发孙政中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京分子科学国家实验室北京100190 河北师范大学化学与材料科学学院石家庄050024

由于拥有―C(O)S―和―NCO基团,FC(O)SNCO的分子和电子结构是非常有趣的.利用FC(O)SCl和Ag NCO制备了FC(O)SNCO,并利用He I光电子能谱(PES)、光电离质谱(PIMS)以及理论计算研究了其分子和电子结构.通过将实验、理论计算以及自然键轨道(N... 详细信息

由于拥有―C(O)S―和―NCO基团,FC(O)SNCO的分子和电子结构是非常有趣的.利用FC(O)SCl和Ag NCO制备了FC(O)SNCO,并利用He I光电子能谱(PES)、光电离质谱(PIMS)以及理论计算研究了其分子和电子结构.通过将实验、理论计算以及自然键轨道(NBO)分析结合起来,获得了FC(O)SNCO的最稳定分子构型.利用外壳层格林函数(OVGF)方法以及与相似化合物的比较,对其光电子能谱进行了指认.理论计算表明,对于中性分子最稳定的构型为syn-syn非平面构型,而电离后的离子最稳定构型为syn-syn平面构型.实验结果表明,第一电离能来自于S的孤对电子轨道,为10.33 e V.第二至第六电离能分别为12.03、13.23、13.77、14.78、15.99 e V,并对这些电离能进行了指认.在光电离质谱中产生了六个质谱峰,分别为SN+、FC(O)+、SNCO+、FC(O)SN+、C(O)SNCO+、FC(O)SNCO+,其中FC(O)SNCO+的峰是最强峰.结合HeI光电子能谱和理论计算,对PIMS进行了分析,并研究了可能的电离和解离过程并对其进行了讨论.

关键词：结构 HeI光电子能谱光电离质谱理论计算电离和解离过程

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卟啉-组氨酸二元体系及其金属锌配合物的光物理性质

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科学通报 2003年第10期48卷 1030-1034页

作者：张慧娟冯娟艾希成张兴康虞忠衡张建平中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

采用稳态吸收光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱手段研究了不同氯原子取代位置的四苯基卟啉-组氨酸二元体系及其金属锌配合物的光谱性质. 结果表明, 苯环上氯原子取代位置的不同对卟啉的光物理性质有很大影响, 组氨酸的引入对卟啉的激... 详细信息

采用稳态吸收光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱手段研究了不同氯原子取代位置的四苯基卟啉-组氨酸二元体系及其金属锌配合物的光谱性质. 结果表明, 苯环上氯原子取代位置的不同对卟啉的光物理性质有很大影响, 组氨酸的引入对卟啉的激发态性质影响不大. 氯原子间位、对位取代化合物的荧光量子产率和荧光寿命相差不大, 但其邻位取代自由碱卟啉荧光量子产率和荧光寿命比间位、对位化合物低得多, 而对于锌卟啉其结果恰恰相反, 这种特殊性质主要归因于氯原子的空间效应.

关键词：卟啉-组氨酸金属锌配合物取代基位置荧光光谱吸收光谱荧光光谱时间分辨荧光光谱荧光寿命

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纳米尺寸氧化钇团簇阴离子与正丁烷反应的研究

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化学学报 2021年第4期79卷 490-499页

作者：阮曼赵艳霞何圣贵中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100190 中国科学院大学北京100049 北京分子科学国家研究中心北京100190 中国科学院分子科学科教融合卓越创新中心北京100190

在单一原子量分辨水平上研究纳米尺寸过渡金属氧化物团簇(MxOyq)与小分子的反应不仅能够获得氧化物纳米颗粒的反应性随原子组成和尺寸连续变化的演变规律,而且对认识其结构特征以及表面活性氧物种(如O−•自由基)的产生机制等具有重要意义... 详细信息

在单一原子量分辨水平上研究纳米尺寸过渡金属氧化物团簇(MxOyq)与小分子的反应不仅能够获得氧化物纳米颗粒的反应性随原子组成和尺寸连续变化的演变规律,而且对认识其结构特征以及表面活性氧物种(如O−•自由基)的产生机制等具有重要意义.本工作分别采用耦合快速流动反应管和耦合四极质量过滤器-线形离子阱的两套反射式飞行时间质谱研究了不同“氧缺陷指数”(Δ)的氧化钇团簇YxOy−(x≤50,y≤76;Δ≡2y-1-3x,Δ=0~5)和掺杂氟(F)原子团簇YxOyF−[x≤49,y≤74;Δ≡(2y+1)-1-3x,Δ=1]与n-C4H10分子的反应.实验观测到Δ=1系列团簇(Y_(2)O_(3))NO−(N=1~25)、(Y_(2)O_(3))NYO_(2)F−(N=1~24)及Δ=4系列团簇(Y_(2)O_(3))NYO4−(N=1,3~24)具有氢抽取反应活性,N≥2时其它Δ系列团簇(Δ=0,2,3,5)在相同实验条件下没有表现出明显的反应性.密度泛函理论研究Δ=1或4系列小尺寸团簇(Y_(2)O_(3))NYxOyF0,1−(N≤4;x=0,1)的结构揭示O−•自由基是氢抽取反应的活性位点,结合实验可推测Δ=1或4系列纳米尺寸团簇(Y_(2)O_(3))NYxOyF0,1−(x=0,1)结构中也含有O−•自由基.这些结果表明Δ=0系列惰性纳米尺寸团簇(Y_(2)O_(3))NYO^(2-)可以通过吸附一个O_(2)分子发生电子转移生成O−•自由基(O^(2-)+O_(2)→O−•+O^(2-)•),也可以通过掺入F原子的方式生成O−•自由基(O^(2-)+F•→O−•+F−).

关键词：氧化钇团簇纳米尺寸反应活性原子氧自由基飞行时间质谱

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以2-氨基嘌呤为荧光探针研究双链DNA分子内电荷传递机理

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中国科学（B辑） 2004年第4期34卷 295-299页

作者：张慧娟王鹏王雪飞冯娟徐四川艾希成张兴康张建平分子动态与稳态结构国家重点实验室中国科学院化学研究所北京100080

2-氨基嘌呤(2Ap)是腺嘌呤的结构类似物,经常作为荧光探针分子用以研究DNA分子内电荷传递过程.设计并合成了一系列2-氨基嘌呤和鸟嘌呤核苷酸重复序列GGG之间不同距离的双链DNA分子,利用时间分辨荧光光谱手段研究了2Ap的荧光衰减动力学以... 详细信息

2-氨基嘌呤(2Ap)是腺嘌呤的结构类似物,经常作为荧光探针分子用以研究DNA分子内电荷传递过程.设计并合成了一系列2-氨基嘌呤和鸟嘌呤核苷酸重复序列GGG之间不同距离的双链DNA分子,利用时间分辨荧光光谱手段研究了2Ap的荧光衰减动力学以及给体(…GGG…)与受体(2Ap)间的桥体(Ⅰ,次黄嘌呤)长度变化对双链DNA电荷传递过程的影响.结果表明,DNA分子的荧光探针分子2-氨基嘌呤的荧光动力学呈三指数衰减.其中几百皮秒的组分来源于2-氨基嘌呤和鸟嘌呤之间的电荷转移反应,当两者间的距离不大于2.4nm时,衰减速率随距离的指数函数而减小,衰减因子β值为1.3 nm-1;当两者间的距离大于2.4 nm时,荧光衰减速率随距离增加而加快,说明电荷转移过程还与桥体次黄嘌呤Ⅰ的多重复序列能量匹配有关.

关键词： 2-氨基嘌呤荧光探针双链DNA分子电荷转移氧化还原电位

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若干醌类衍生物自交换电子转移反应的内重组能

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科学通报 2001年第8期46卷 632-640页

作者：马淑华张小东徐红张兴康张启元中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

用量子化学半经验的ＡＭ１，非经验的ａｂｉｎｉｔｉｏ（ＨＦ／３－２１Ｇ，６－３１Ｇ，６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ））及密度泛函ＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ１６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ））等方法对２，３－二氰基－５... 详细信息

用量子化学半经验的ＡＭ１，非经验的ａｂｉｎｉｔｉｏ（ＨＦ／３－２１Ｇ，６－３１Ｇ，６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ））及密度泛函ＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ１６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ））等方法对２，３－二氰基－５，６－二氯苯醌（ＤＤＱ）及其阴离子自由基的结构与性质进行了研究．用Ｎｅｌｓｅｎ方法研究了醒自交换反应的内重组能．结果表明，ＡＭ１及Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ）方法计算得到的内重组能比较接近，而且与文献结果一致；而ＨＦ／３－２１Ｇ，６－３１Ｇ，６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ）方法由于未考虑电子相关作用，内重组能的计算结果偏大．在此基础上，用ＡＭＩ及Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ），６－３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）方法对质体醌ＭＱ０及其阴离子自由基以及用ＡＭ１方法对３位上有取代基的质体醌ＭＱｎ（ｎ＝１～７）及其阴离子自由基的结构和性质进行了研究．结果表明，随着３位上异戊烯支链的增长，质体醒的生成热△Ｈｆ０的负值逐渐增大，表明质体醌越来越稳定；异戊烯支链的长短对环Ａ，环Ｂ及１，４位氧的键长键角以及环Ｂ的二面角均影响不大，但是，由于质体醌３位上取代基的影响，中性的ＭＱｎ（ｎ＝１～７）环Ａ平?

关键词： DDQ 细菌质体醌自交换电子转移内重组能 AM1 ab initio DFT 光合作用

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o-，m-，p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应

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中国科学（B辑） 2009年第11期39卷 1469-1475页

作者：佟胜睿王炜罡马春平葛茂发王殿勋中国科学院化学研究所、北京分子科学国家实验室、分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100190

采用紫外光电子能谱(UPS)手段结合理论计算研究了有机卤化物o-,m-,p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应.在碘原子和甲氧基两个供电子基团的共同作用下,这三种碘代苯甲醚的第一电离能均低于相应的碘苯和苯甲醚.通过取代基效应研究表明碘... 详细信息

采用紫外光电子能谱(UPS)手段结合理论计算研究了有机卤化物o-,m-,p-IC6H4OCH3的电子结构和取代基效应.在碘原子和甲氧基两个供电子基团的共同作用下,这三种碘代苯甲醚的第一电离能均低于相应的碘苯和苯甲醚.通过取代基效应研究表明碘代苯甲醚为富电子体,因此在有机合成反应中具有较高的反应活性.

关键词：电子结构取代基效应紫外光电子能谱反应活性

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玻璃球形微腔中量子点发光行为研究

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红外与毫米波学报 2001年第6期20卷 421-425页

作者：贾锐江德生陈京好谭平恒孙宝权张敬波林源中国科学院半导体研究所超晶格和微结构国家重点实验室北京100083 中国科学院化学研究所分子科学中心北京100080

制备出了尺寸在 μm量级的球形玻璃微腔 ,在球形微腔中嵌入了 Cd Se S半导体纳米团簇结构 .用一束激光激发单个微球时 ,球形微腔中 Cd Se S量子点的发光通过全内反射实现了球形回音壁模式的腔模共振。

关键词：球形微腔玻璃微球 CdSeS 量子点回音壁模式发光半导体纳米团簇结构腔模共振镉硒硫

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阿魏酸丙三酯的分子内协同抗氧化作用研究

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高等学校化学学报 2009年第7期30卷 1431-1433页

作者：姚同伟杜立波杨屹徐元超贾宏瑛刘扬北京化工大学理学院北京100029 中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100190

A glyceride containing three ferulic groups was first synthesized in order to investigate intermolecular synergistic antioxidant activity. The antioxidant activity was evaluated via a radical-scavenging reaction of DPPH˙ radical. Although the scavenging capacities of both antioxidants, ferulic acid and glyceride tri-ferulate, were roughly equal, the apparent activation energy(Ea) of 19.50 kJ/mol for glyceride tri-ferulate is obviously lower than that of 28.80 kJ/mol for ferulic acid. The synergistic effect on Ea was further explained by a parallel π-π-stacking interaction.

关键词：自由基抗氧化剂阿魏酸活化能协同效应

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邻位硝基取代芳香醛反常的光化学行为及其过程机理

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科学通报 1992年第8期37卷 705-707页

作者：陈德文周建威田秋徐广智中国科学院化学研究所分子动态及稳态结构国家重点实验室北京100080

邻硝基苯甲醛作为标准闪烁剂和光化学量子效率测定的重要参比物质之一,其反常的光化学行为虽然为人们所注意,但迄今为止,其详细机理并不清楚。Tenth等人曾观察到其光化学反应中之ESR信号,但并未深入研究,而且对实验结果的解释也是错误的... 详细信息

邻硝基苯甲醛作为标准闪烁剂和光化学量子效率测定的重要参比物质之一,其反常的光化学行为虽然为人们所注意,但迄今为止,其详细机理并不清楚。Tenth等人曾观察到其光化学反应中之ESR信号,但并未深入研究,而且对实验结果的解释也是错误的,我们用ESR技术详细研究了邻位硝基苯甲醛在紫外光作用下产生的光化学反应过程,得到了崭新的有趣结果,并研究了详细的机理过程。

关键词：邻硝基芳醛光化学氮氧自由基

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Ultrafast Spectral Studies of the Primary Processes of Photosynthesis in Spinach and Water Hyacinth Leaves

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Acta Botanica Sinica 2000年第12期42卷 1235-1242页

作者：徐四川孙照勇艾希成冯娟张启元张兴康郁飞唐崇钦匡廷云中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080 中国科学院植物研究所光合作用基础研究开放实验室北京100093

The authors have studied the spectroscopic characteristics and the fluorescence lifetime for the chloroplasts from spinach (Spinacia oleracea L.) and water hyacinth (Eichhornia crassipes (Mart) Solms.) plant leaves by absorption spectra, low temperature steady_state fluorescence spectroscopy and single photon counting measurement under the same conditions. The absorption spectra at room temperature for the spinach and water hyacinth chloroplasts are similar, which show that different plants can efficiently absorb light of same wavelength. The low temperature steady_state fluorescence spectroscopy for the water hyacinth chloroplast reveals a poor balance of photon quantum between two photosystems. The fluorescence decays in PSⅡ measured at the natural Q A state for the chloroplasts have been fitted by a three_exponential kinetic model. The slow lifetime fluorescence component is assigned to a collection of associated light harvesting Chl a/b proteins, the fast lifetime component to the reaction center of PSⅡ and the middle lifetime component to the delay fluorescence of recombination of P + 680 and Pheo -. The excited energy conversion efficiency (η) in PSⅡ RC is 87% and 91% respectively for the water hyacinth and spinach chloroplasts calculated on the 20 ps model. This interesting result is not consistent with what is assumed that the efficiency is 100% in PSⅡ RC. The results in this paper also present a support for the 20 ps electron transfer time constant in PSⅡ RC. On the viewpoint of excitation energy conversion efficiency, the growing rate for the water hyacinth plan is smaller than that for the spinach plant. But, authors' results show those plants can perform highly efficient transfer of photo_excitation energy from the light_harvesting pigment system to the reaction center (approximately 100%).

关键词： water hyacinth spinach chloroplast single photon counting fluorescence lifetime excitation energy conversion efficiency

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