检索结果-内蒙古大学图书馆

有机化学 2020年第10期40卷 3112-3119页

作者：胡志芳彭丽芬邱仁华折田明浩湖南科技大学化学化工学院理论有机化学与功能分子教育部重点实验室精细聚合物可控制备及功能化应用湖南省重点实验室湖南湘潭411201 湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082 c日本冈山理科大学化学系日本冈山700-0005

官能团的保护/脱保护是有机合成中最基础的技能之一,理想保护基需具备容易引入、稳定及容易脱保护等条件,末端炔烃中的氢原子具有一定酸性,在某些反应中往往需要先进行保护.综述了末端炔烃保护基的研究进展,对极性较小的保护基如三甲基... 详细信息

官能团的保护/脱保护是有机合成中最基础的技能之一,理想保护基需具备容易引入、稳定及容易脱保护等条件,末端炔烃中的氢原子具有一定酸性,在某些反应中往往需要先进行保护.综述了末端炔烃保护基的研究进展,对极性较小的保护基如三甲基硅基(TMS)、三甲基锗基(Me3Ge),极性较大的保护基如(3-氰基丙基)二甲基甲硅烷基(CPDMS)、(3-氰基丙基)二异丙基甲硅烷基(CPDIPS)和二苯基膦酰基(Ph2P(O))进行了详细介绍.

关键词：保护基末端炔烃 Sonogashira偶联

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“时-空耦合”活细胞合成量子点

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合成生物学 2022年第2期3卷 385-398页

作者：贾剑红杨玲玲刘安安庞代文南开大学药物化学生物学国家重点实验室化学学院分析科学研究中心天津市生物传感及分子识别重点实验室天津300071 武汉大学高等研究院化学与分子科学学院湖北武汉430072

细胞是生命活动的基本单位。随着材料学、化学和生物学等多学科交叉日益加深,借助活细胞内代谢途径合成无机纳米材料的研究受到广泛关注,同时也拓展了合成生物学的研究领域。然而,活细胞合成无机纳米材料主要以胞内生物大分子为模板,且... 详细信息

细胞是生命活动的基本单位。随着材料学、化学和生物学等多学科交叉日益加深,借助活细胞内代谢途径合成无机纳米材料的研究受到广泛关注,同时也拓展了合成生物学的研究领域。然而,活细胞合成无机纳米材料主要以胞内生物大分子为模板,且依赖单一生化反应途径,产物的尺寸、形貌和性质均难以人为调控。自2009年,本课题组通过人为设计、巧妙耦合活细胞内的硒代谢途径和重金属离子解毒途径,发展出“时-空耦合”活细胞合成策略,在真菌、细菌和哺乳动物细胞内原位合成了不同组成、尺寸和性能的无机半导体荧光纳晶(量子点)。在从物质和能量代谢的角度研究活细胞合成机理的基础上,将活细胞合成体系简化,设计构建了无细胞的准生物体系,成功合成了多种纳米材料,同时也验证了“时-空耦合”策略的正确性。本文将总结评述“时-空耦合”活细胞合成量子点的策略、机理及其在生物标记、生物成像和病原微生物与重金属离子检测等方面的应用,并简要介绍准生物体系。同时,将阐明目前活细胞合成策略面临的挑战。随着合成生物学的发展,通过“时-空耦合”活细胞合成策略可以将无机功能材料“自然地”融入生物体系,赋予生物体系超常的能力,拓展合成生物学。

关键词：量子点活细胞合成代谢调控

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可调基准频率源的便携式石英晶体微天平分析仪

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分析化学 2019年第7期47卷 992-997页

作者：廖玉枝司士辉陈金华卢阳杜明中南大学化学化工学院湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

基于差频方法开发了一款石英晶体微天平（Quartz crystal microbalance,QCM）仪器。测试结果表明,参考标准晶体与检测晶体的差频值在±10～±30 kHz范围内,精确度小于0.0028%（差频数据的相对误差）,准确度小于0.2825%（差频理... 详细信息

基于差频方法开发了一款石英晶体微天平（Quartz crystal microbalance,QCM）仪器。测试结果表明,参考标准晶体与检测晶体的差频值在±10～±30 kHz范围内,精确度小于0.0028%（差频数据的相对误差）,准确度小于0.2825%（差频理论值与测量值误差）。本研究利用DDS数字发生器产生可调的基准频率源,使差频值在最优范围内,设计制作了基于Arduino单片机作为核心控制源的便携式石英晶体微天平分析仪。仪器拥有3.5寸液晶屏显示动态曲线,SD卡同步存储数据,可根据实验条件调节基准频率。气相与纯水中的平均频率漂移值小于0.13 Hz/min与0.23 Hz/min,表明仪器有较好稳定性。仪器差频响应与NaCl溶液浓度呈良好线性关系,相关系数为0.9891。不同粘度丙三醇的响应实验表明,Δf与（ηlρl）1/2呈线性关系,说明仪器响应性良好。同时,本仪器还可与电化学工作站联用,用于Cu沉积过程在线检测,1 ng的Cu引起0.61 Hz频率的变化,为理论值的82.4%。

关键词：石英晶体微天平数字频率直接合成差频方法

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果汁中福美双的SERS定量分析

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化学传感器 2021年第1期41卷 51-56页

作者：李旻熹陈瑶湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南长沙410082 湖南工业大学生命科学和化学学院湖南省生物医用纳米材料与器件重点实验室湖南株洲412007

利用银纳米颗粒作为拉曼增强基底,以6-巯基嘌呤为内标,构建了对杀菌剂福美双有较高灵敏度的表面增强拉曼光谱传感检测平台。为解决增强基底非均一性问题对定量分析结果的影响,实验结合波谱形变定量理论建立校正模型,相较于传统的比率型... 详细信息

利用银纳米颗粒作为拉曼增强基底,以6-巯基嘌呤为内标,构建了对杀菌剂福美双有较高灵敏度的表面增强拉曼光谱传感检测平台。为解决增强基底非均一性问题对定量分析结果的影响,实验结合波谱形变定量理论建立校正模型,相较于传统的比率型校正模型,可有效提高定量分析结果的准确性。实验结果表明,福美双的检测范围在0~1.30μmol/L之间,检测限可达0.03μmol/L,低于国标规定的最大残留量,实现了对葡萄汁和苹果萃取液样本中福美双的准确定量。

关键词：表面增强拉曼光谱银纳米颗粒福美双 6-巯基嘌呤校正模型

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柱前衍生HPLC-UV法测定氯氮平片中乳糖的含量

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包装学报 2021年第4期13卷 16-23页

作者：陈瑶汤建新唐英湖南工业大学生命科学和化学学院生物医用纳米材料与器件湖南省重点实验室湖南株洲412007 湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南长沙410082

采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)为衍生试剂,建立柱前衍生高效液相色谱法准确测定氯氮平片中乳糖的含量。实验结果显示,在0.0604~0.3997 mg/mL范围内,衍生目标物的峰面积与乳糖质量浓度呈现良好的线性关系,线性相关系数R2为0.9994,... 详细信息

采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)为衍生试剂,建立柱前衍生高效液相色谱法准确测定氯氮平片中乳糖的含量。实验结果显示,在0.0604~0.3997 mg/mL范围内,衍生目标物的峰面积与乳糖质量浓度呈现良好的线性关系,线性相关系数R2为0.9994,加标回收率在96.7%~99.2%之间,定量限为0.32μg/mL。随机抽选3个批次氯氮平片仿制样品进行检测,乳糖含量分别是42.09,43.36,43.45 mg/片,实测含量与处方含量的偏差不超过2.0 mg/片,结果完全满足氯氮平参比制剂中乳糖含量的检测需要。与现有的检测方法相比较,所提方法具有专属性强、灵敏度高、结果准确可靠等优点,可为氯氮平一致性评价处方的开发提供数据支持,有利于加快仿制药的开发速率和成功率。

关键词：高效液相色谱乳糖氯氮平片 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮一致性评价

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解析P450催化芳环羟基化反应的机理:氧化芳烃途径以及区域选择性的探究（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2025年第3期 420-430页

作者：黄群张璇孙光武邱瑞英罗兰王翠珍高龙威高兵陈波王斌举王健博浙江大学医学院 “多脏器衰竭预警与干预”教育部重点实验室浙江大学第二附属医院综合ICU及药物生物技术研究所湖南师范大学化学化工学院化学生物学与中药研究教育部重点实验室植化单体开发与利用湖南省重点实验室重庆理工大学药学与生物工程学院厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室福建省理论与计算化学重点实验室宁波大学新药技术研究院天体化学与空间生命-钱学森空间科学协同研究中心湖南大学化学化工学院化学生物学与纳米医学研究所化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化... 详细信息

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化芳环羟基化的机理被研究了几十年,目前仍存在许多争议.此外,实验表明取代芳香族化合物的羟基化通常发生在邻位或对位,该区域选择性是否与已知或未知中间体的生成有关,还没有相关研究.因此,有关P450催化芳环羟基化的真实过程以及机理细节仍有待深入研究.有机分子中,氟元素的引入可以显著提高化合物的代谢稳定性,据此我们推测含氟芳香族化合物,可能是P450催化芳环羟基化反应中获得稳定中间体的合适底物.因此,本文以α-氟代苯乙酸乙酯为化学探针, P450-BM3为催化剂,以期检测出相应的关键中间体,详细阐明P450催化芳环羟基化的机理.通过对α-氟代苯乙酸乙酯转化体系进行反应时间尺度监测,成功捕获了芳烃1,2-氧化物和芳烃2,3-氧化物两个环氧化中间体,并对其进行了制备与分离.结合两个环氧化中间体的质谱、核磁及其Diels-Alder反应衍生物的晶体结构检测分析,首次对两种环氧化中间体的结构进行了确定.进一步利用分离所得的两个环氧化中间体进行反应性探究,发现其均可通过NIH迁移,形成不稳定的酮中间体.该中间体迅速发生重排,形成芳环羟化产物2-氟-2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯.而该芳环羟化产物可自发脱氟,进一步在还原酶作用下生成脱氟产物2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯,这一系列证据证实了“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制确实存在于P450催化芳环的羟化反应中.此外,通过混合簇连续体(HCC)模型计算对P450催化芳环羟基化反应过程和区域选择性机理进行了解释,结合NIH迁移的条件,推测环氧化中间体的化学性质以及水分子的影响是影响其环氧结构开环的关键因素.最后,为了验证P450催化芳环羟基化的“环氧化物形成-NIH迁移”机制的普遍性,本文进一步探究了P450催化天然底物肉桂酸甲酯的芳环羟基化过程.通过对其进行反应时间尺度监测,成功捕获了一个手性环氧中间体,利用分离所得的环氧化中间体进行反应性测试,发现其能自发转化成邻羟基产物3-(2-羟基苯基)-2-丙烯酸甲酯,这进一步证明了芳烃氧化物途径确实参与了P450催化的芳环羟基化.综上,本文成功证明了P450催化芳环羟基化的“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制并对其区域选择性机理进行了解析,不仅为P450催化芳环羟基化的芳烃氧化物途径提供了最直接的证据,为该反应过程中存在的区域选择性提供了新的见解,而且也为实现芳香化合物的不对称去芳构化提供了一种新的途径.

关键词：芳环羟基化细胞色素P450 芳烃氧化物区域选择性脱芳构化

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自由基级联反应调控策略在重大疾病防治中的应用

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黑龙江大学自然科学学报 2021年第5期38卷 574-584页

作者：毕郑妍刘艳岚湖南大学化学化工学院长沙410082 湖南大学分子科学与生物医学实验室化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室湖南省适配体工程中心长沙410082

自由基是生物体新陈代谢的正常产物,参与生命体内各种重要的生物事件。在正常生理状态下,自由基的稳态受到体内各种内源性抗氧化网络的严格调控。然而,当机体受到外界刺激或出现病变时会导致自由基失衡,过多的自由基会引发氧化应激损伤... 详细信息

自由基是生物体新陈代谢的正常产物,参与生命体内各种重要的生物事件。在正常生理状态下,自由基的稳态受到体内各种内源性抗氧化网络的严格调控。然而,当机体受到外界刺激或出现病变时会导致自由基失衡,过多的自由基会引发氧化应激损伤,诱导各种疾病的发生和发展。因此,选择性、高效地调控自由基代谢被认为是各种疾病防治的重要方法。本文对自由基种类及代谢、抗氧化和促氧化两种自由基调控机制进行了概述,并针对其在疾病防治中的瓶颈问题,介绍了本课题组在自由基调控策略设计及其在恶性肿瘤、脑中风和肥胖防治中的研究进展。同时,对该领域的发展方向和可能面临的挑战进行了展望,期望为发展新型自由基级联反应调控策略及提高重大疾病诊疗效果提供重要参考。

关键词：自由基抗氧化纳米材料化学动力疗法癌症诊疗

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基于肽剪切介导的环境友好型光电流翻转体系的PSA检测

基于肽剪切介导的环境友好型光电流翻转体系的PSA检测

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：付亚敏肖克张小华杜翠翠陈金华湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

我们基于氨基功能化的CuO立方体（NH-CuO）诱导光电流翻转的策略,开发了一种肽剪切介导的环境友好型光电生物传感平台用于前列腺特异性抗原（PSA）的分析。以Cu-MOF为前驱体,合成了多孔的NH-CuO。当PSA存在时,能够引发剪切肽链的过程。... 详细信息

我们基于氨基功能化的CuO立方体（NH-CuO）诱导光电流翻转的策略,开发了一种肽剪切介导的环境友好型光电生物传感平台用于前列腺特异性抗原（PSA）的分析。以Cu-MOF为前驱体,合成了多孔的NH-CuO。当PSA存在时,能够引发剪切肽链的过程。磁性分离后,将释放出短肽链固定到β-CD/AgInS/ITO电极上,进而固定NH-CuO,导致光电流从阳极翻转为阴极。该传感平台对于PSA的检测具有特异性强和选择性高等优点,在生物分析和疾病诊断领域具有潜在的应用前景。

关键词：光电化学生物传感平台环境友好 Cu-MOF CuO PSA

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基于ZrO2/CdS八面体的免标记光电化学生物传感器研究

基于ZrO2/CdS八面体的免标记光电化学生物传感器研究

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：肖克付亚敏张小华杜翠翠陈金华湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

基于集识别与放大信号为一体的ZrO/CdS八面体,我们构建了一种免标记、近零背景的光电化学生物传感器实现了蛋白激酶（PKA）活性的灵敏检测,并将其应用于PKA抑制剂的筛选。以Zr-MOF（UiO-66）为前驱体成功合成了尺寸均匀,比表面积大的Zr... 详细信息

基于集识别与放大信号为一体的ZrO/CdS八面体,我们构建了一种免标记、近零背景的光电化学生物传感器实现了蛋白激酶（PKA）活性的灵敏检测,并将其应用于PKA抑制剂的筛选。以Zr-MOF（UiO-66）为前驱体成功合成了尺寸均匀,比表面积大的ZrO八面体。采用CdS与ZrO八面体复合后,其光电转换效率显著提升。ZrO/CdS不仅可以与PKA催化多肽产生的磷酸基团特异性结合,而且可以作为信号探针产生光电信号。该生物传感器对PKA的检测呈现出高灵敏度,检出限约为0.00035 U mL （S/N=3）,且在与激酶有关的生命科学和药物领域显示出潜在的应用前景。

关键词：光电化学生物传感器免标记蛋白激酶 ZrO2/CdS

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一种用于肺癌标志物检测的电化学-光电化学双模式生物传感器研究

一种用于肺癌标志物检测的电化学-光电化学双模式生物传感器研究

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：张青青付亚敏肖克张小华杜翠翠陈金华湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

肺癌是对人类健康和生命威胁最大的恶性肿瘤之一,尽早发现肺癌标志物有助于诊断、预后和治疗。双模式检测方法的建立有利于提高测试结果的准确性并避免出现假阳性或假阴性结果。为此,我们构建了一种电化学(EC)-光电化学(PEC)双模式生物... 详细信息

肺癌是对人类健康和生命威胁最大的恶性肿瘤之一,尽早发现肺癌标志物有助于诊断、预后和治疗。双模式检测方法的建立有利于提高测试结果的准确性并避免出现假阳性或假阴性结果。为此,我们构建了一种电化学(EC)-光电化学(PEC)双模式生物传感器,通过邻位诱导免疫分析,利用靶蛋白触发免疫夹心复合物形成,同时邻近效应使得标记DNA的电化学活性分子亚甲基蓝(MB)和二茂铁(Fc)分别靠近和远离电极表面,两者的氧化电流分别增加和减小,同时修饰电极的光电流增强。通过更换特异性抗体,该策略可用于检测多种肿瘤标志物,在生物分析和疾病早期诊断中具有潜在的应用价值。

关键词：肺癌标志物双模式电化学光电化学生物传感

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