检索结果-内蒙古大学图书馆

分析化学 2012年第8期40卷 1147-1152页

作者：刘雪平张一芳吴会旺沈国励俞汝勤河南城建学院分析测试中心湖南大学化学化工学院化学生物传感与化学计量学国家重点实验室

研制了一种基于纳米金固定半抗原的间接竞争电化学免疫传感器,可灵敏检测克伦特罗。在金电极表面组装1,6-己二硫醇单分子膜,通过AuS共价作用连接纳米金颗粒,通过吸附作用固定克伦特罗-牛血清白蛋白偶联物。样品中的待测组分与固定化... 详细信息

研制了一种基于纳米金固定半抗原的间接竞争电化学免疫传感器,可灵敏检测克伦特罗。在金电极表面组装1,6-己二硫醇单分子膜,通过AuS共价作用连接纳米金颗粒,通过吸附作用固定克伦特罗-牛血清白蛋白偶联物。样品中的待测组分与固定化的克伦特罗偶联物竞争结合单克隆抗体,碱性磷酸酯酶标记的二抗选择性地与电极表面捕获的一抗反应,进而催化底物1-萘酚磷酸酯水解生成1-萘酚,在电极表面氧化产生电信号。在优化的实验条件下,克伦特罗浓度在0.1～1000μg/L范围内与电流强度线性相关,线性方程为I(A)=8.79×10-7-2.66×10-7logC(μg/L),相关系数0.9960,检出限达20 ng/L。同时测定了猪肉及猪肝样品中克伦特罗含量,相对标准偏差平均值为7.0%,加标回收率在89.1%～105.6%之间,与传统的间接竞争酶联免疫吸附法对照,结果无显著性差异。

关键词：电化学免疫传感器克伦特罗纳米金组装间接竞争免疫 1-萘酚磷酸酯

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波长检测型表面等离子体子共振生物传感器测定β-环糊精与血清白蛋白的相互作用

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化学学报 2007年第22期65卷 2544-2548页

作者：刘霞孙颖宋大千田媛张寒琦何彦湖南大学化学化工学院生物传感与化学计量学国家重点实验室生物医学工程中心吉林大学化学学院长春130012

采用自行组装的表面等离子体子共振(SPR)传感装置,固定入射角,以波长为变量,以电荷耦合器件(CCD)为检测系统,用对金和蛋白质均有较强作用的巯基丙酸作为基底膜,分别监测了β-环糊精(CD)与人血清白蛋白(HSA)、牛血清白蛋白(BSA)反应的动... 详细信息

采用自行组装的表面等离子体子共振(SPR)传感装置,固定入射角,以波长为变量,以电荷耦合器件(CCD)为检测系统,用对金和蛋白质均有较强作用的巯基丙酸作为基底膜,分别监测了β-环糊精(CD)与人血清白蛋白(HSA)、牛血清白蛋白(BSA)反应的动力学过程,并分别计算了它们的动力学常数、热力学常数及键合百分率.此外,对传感器的再生性也进行了研究.结果表明,β-CD与HSA,BSA相互作用的平衡常数分别是7.79和51.00μmol/L,且键合百分率都很高,分别是98.77%和94.25%.这些结果有力地说明了β-CD作为药物载体,可以提高生物利用度,延长药物半衰期.

关键词：表面等离子体子共振肛环糊精血清白蛋白键合百分率

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无机层状材料在电化学传感中的应用

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分析化学 2015年第11期43卷 1648-1655页

作者：谢赛丹刘洋吴朝阳沈国励俞汝勤湖南大学化学化工学院化学计量和生物传感国家重点实验室清华大学化学系生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室

无机层状材料具有低维的开放结构和良好的生物兼容性及稳定性,被认为是固载生物分子最有前景的材料之一,它不仅可以根据固载分子的尺寸调层间距,防止泄露,而且可以有效保护固载分子不受外界影响。它还可以促进酶与电极之间的电子转移。... 详细信息

无机层状材料具有低维的开放结构和良好的生物兼容性及稳定性,被认为是固载生物分子最有前景的材料之一,它不仅可以根据固载分子的尺寸调层间距,防止泄露,而且可以有效保护固载分子不受外界影响。它还可以促进酶与电极之间的电子转移。因此,无机层状材料在电化学传感中的具有很大的应用潜力。本文分别对无机层状材料固载客体分子的方式、不同类型的无机层状材料,包括阳离子型、阴离子型和非离子型无机层状材料,在电化学传感中的应用进行了综述,并对其应用前景进行了展望。

关键词：无机层状材料电化学传感酶评述

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光催化苯制苯酚的研究进展

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Chinese Journal of Catalysis 2023年第6期49卷 16-41页

作者： Mengistu Tulu Gonfa 申升陈浪胡彪周威白张君区泽堂尹双凤湖南大学化学化工学院化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室教育部高级催化工程研究中心湖南长沙410082 福州大学化工学院福建福州350002

苯酚作为一种重要的有机化学品,广泛用于制造树脂、合成橡胶、染料和药品等行业.然而,传统的苯酚生产方法——联苯法存在着许多问题,如反应条件苛刻和产物纯度低等,这些问题严重制约了苯酚的工业化生产应用.因此,开发一种高效、绿色的... 详细信息

苯酚作为一种重要的有机化学品,广泛用于制造树脂、合成橡胶、染料和药品等行业.然而,传统的苯酚生产方法——联苯法存在着许多问题,如反应条件苛刻和产物纯度低等,这些问题严重制约了苯酚的工业化生产应用.因此,开发一种高效、绿色的苯酚制备方法十分必要.目前,苯一步法制苯酚反应备受关注,然而,实现该反应难度很大.首先,苯分子的C(sp2)-H键活化在化学反应中比较稳定,难以高效活化.其次,相比惰性反应物苯,产物苯酚分子本身更易氧化,使反应的选择性调控成为挑战.光催化选择性氧化苯制苯酚具有反应条件温和、选择性高和产物纯度高等优点,是一种很有工业应用前景的苯酚制备方法.本文系统总结了近年来多相光催化氧化苯制苯酚的研究进展,包括从光催化剂设计原则、改性策略、反应机理分析、影响反应动力学的因素、反应器设计和光催化剂失活机制等方面.首先,单原子、层状双氢氧化物和金属簇构成的光催化剂具有高效催化作用和良好的反应选择性.其次,在光催化反应过程中,光催化剂的设计和合成是非常关键的,可以通过调节光催化剂的组成和结构来提高反应效率和选择性.此外,基于原位表征和密度泛函理论计算的机理研究也为光催化反应的优化提供了重要的理论基础.此外,介绍了光催化反应器的设计原理和操作要点,以及光催化剂失活的原因和解决方案.在未来的研究中,可以考虑更多的应用新材料和新技术来设计和制备高效催化剂.还可以利用先进的表征和理论计算方法更深入地研究光催化反应的机理,并探索更多的反应条件和催化剂组合,以提高光催化反应的效率和选择性.在实际应用中,光催化反应器的设计和操作也需要进一步完善,以确保光催化反应的稳定性和可控性.随着对光催化反应机理和催化剂设计的深入理解,相信未来光催化苯制苯酚技术会有更多的突破和进展.综上,本文为光催化选择性氧化苯成为苯酚的研究提供了参考,也为光催化反应的设计、优化和应用提供了一定的思路.

关键词：苯苯酚直接氧化光催化剂光反应器

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基于目标物诱导置换及纳米金催化的新型荧光技术检测腺苷

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高等学校化学学报 2012年第8期33卷 1692-1697页

作者：刘雪平欧阳湘元吴会旺沈国励俞汝勤湖南大学化学化工学院化学生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082 河南城建学院环境与市政工程系平顶山467036

在一定条件下,磁性纳米颗粒上修饰的腺苷核酸适体与纳米金标记的核酸探针杂交;再加入目标物腺苷诱导适体构象变换,并置换出金标探针;经磁场分离后,游离的金标探针进一步用于催化抗坏血酸还原铜离子,使铜离子对钙黄绿素的荧光猝灭得到抑... 详细信息

在一定条件下,磁性纳米颗粒上修饰的腺苷核酸适体与纳米金标记的核酸探针杂交;再加入目标物腺苷诱导适体构象变换,并置换出金标探针;经磁场分离后,游离的金标探针进一步用于催化抗坏血酸还原铜离子,使铜离子对钙黄绿素的荧光猝灭得到抑制.由于极少量的纳米金能够催化大量铜离子还原并沉积在其表面,铜离子浓度急剧降低,从而改变钙黄绿素的荧光信号.实验结果表明,腺苷的动力学响应浓度范围为100 pmol/L～10 nmol/L,检出限低至80 pmol/L.核酸适体的高度特异识别性能保证了该方法具有良好的选择性.

关键词：纳米金催化沉积磁性纳米颗粒核酸适体荧光猝灭抑制

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青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体——4-乙酰氧基氮杂环丁酮的立体选择性合成

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有机化学 2010年第7期30卷 1017-1020页

作者：徐晓波杨迎宾邓琴向莉向建南湖南大学化学化工学院长沙410082 湖南大学生物医学工程中心长沙410082 湖南大学化学生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082

以6,6-二溴青霉烷酸甲酯为原料经过氧化、格氏反应、还原、羟基保护、开环、甲基化、脱保护和乙酰化合成青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体4-乙酰氧基氮杂环丁酮(4-AA).该路线立体选择性非常好,避免了手性异构体的分离和重金属盐的使... 详细信息

以6,6-二溴青霉烷酸甲酯为原料经过氧化、格氏反应、还原、羟基保护、开环、甲基化、脱保护和乙酰化合成青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体4-乙酰氧基氮杂环丁酮(4-AA).该路线立体选择性非常好,避免了手性异构体的分离和重金属盐的使用,总收率30%.中间体及产品4-AA的结构均通过IR,MS,1HNMR和13CNMR确认.

关键词：青霉烯碳青霉烯 4-乙酰氧基氮杂环丁酮 6,6-二溴青霉烷酸甲酯立体选择性合成

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基于汞离子氧化作用的硫胺素液滴光化学传感器研究

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高等学校化学学报 2003年第12期24卷 2189-2191页

作者：冯锋王柯敏杨荣华周雷激黄红梅黄杉生李杜湖南大学化学化工学院生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082 山西雁北师范学院化学系大同037000

A novel renewable liquid drop sensor was proposed for quantitative assay of thiamine based on it′s oxidation by Hg 2+ in basic medium. The dynamically growing and falling drops formed at the end of a silanized silica capillary tube served as the reactors for a chromogenic reaction and windowless optical cells as well. The optimum analytical conditions have been established. The sensor showed a linear response in the measuring range from 1.0×10 -4 to 5.0×10 -3 mg/mL thiamine, and with a detection limit of 8.0×10 -4 mg/mL. Besides its high sensitivity, the sensor permits a simple, fast, and inexpensive measurement with only micro-quantities reagent consumption.

关键词：汞离子氧化作用硫胺素液滴光化学传感器荧光分析法药品检测维生素

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局域静电环境工程用于增强电催化生物质转化过程中羟基活性

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Chinese Journal of Catalysis 2023年第10期53卷 153-160页

作者：逯宇轩杨柳姜一民原甑然王双印邹雨芹山西大学化学化工学院山西太原030006 湖南大学化学化工学院教育部高级催化工程研究中心化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室湖南长沙410082 湖南大学深圳研究院广东深圳518057

作为一种可再生碳源,5-羟甲基糠醛(HMF)是一种重要的生物质平台分子,已被广泛用于制造医药前体、单体和精细化学品.HMF的电催化氧化反应(HMFOR)是一种在常温常压下实现HMF向2,5-呋喃二甲酸(FDCA)转化的高效绿色过程.但与传统的析氧反应(... 详细信息

作为一种可再生碳源,5-羟甲基糠醛(HMF)是一种重要的生物质平台分子,已被广泛用于制造医药前体、单体和精细化学品.HMF的电催化氧化反应(HMFOR)是一种在常温常压下实现HMF向2,5-呋喃二甲酸(FDCA)转化的高效绿色过程.但与传统的析氧反应(OER)不同,HMFOR相对复杂,需要经过6个电子的转移过程,分别涉及羟基和醛基的氧化.研究发现,NiO对羟基氧化具有较高的反应活性,但HMFOR反应途径受溶液pH值的影响,醛基以二元醇的形式优先在碱性溶液中被吸附和活化,从而导致反应活性较低.本文引入了导电聚合物聚吡咯(PPy),通过X射线光电子能谱(XPS)、原位红外光谱(FTIR)、高效液相色谱(HPLC)、密度泛函理论计算(DFT)、原位电化学石英晶体微天平(EQCM)等表征技术研究了PPy在引入NiO后对HMFOR的影响和催化性能差异的原因.X射线衍射结果表明,PPy引入的聚合过程没有破坏NiO的晶体结构,而FTIR显示出PPy分子中吡咯环的C-H弯曲振动及芳香胺分子中N-H的伸缩振动,说明PPy成功引入NiO表面.高分辨透射电镜结果表明,PPy以5 nm平均厚度薄层覆盖在NiO表面.此外,XPS结果证实了Ni,O,C和N元素的存在,吡咯氮(-NH-)物种在NiO-PPy电催化剂中占主导地位,而Ni 2p_(3/2)和O 1s的XPS谱中NiO和NiO-PPy且有相似的电子结构,说明PPy的引入并没有改变NiO的电子结构.线性扫描伏安曲线和电化学活性面积测试结果表明,PPy的引入显著提高了HMFOR的电流密度和NiO的内在活性.同时,NiO-PPy比NiO具有更低的Tafel斜率,表明PPy会提高HMFOR的反应动力学,加速HMF转化.电解测试中高效液相色谱分析结果表明,在前0.5 h内NiO-PPy催化剂上HMF转化率高于NiO催化剂,说明PPy的引入加速了HMF的转化.此外,分析中间产物发现,NiO催化剂上的HMFOR中间体主要为5-羟甲基呋喃-2-羧酸,而NiO-PPy上主要为2,5-二甲酰基呋喃.周期性测试结果表明,NiO-PPy表现出较高的HMF转化率和产物选择性,且具有较好的稳定性.运用开路电位和电化学石英晶体微天平检测了HMF分子在NiO和NiO-PPy上的吸附能力.结果表明,PPy涂层明显增强了HMF分子在NiO上的吸附能力.采用表面增强红外吸收光谱研究了电催化剂表面重要中间体的吸附行为.结果表明,NiO上HMFOR路径主要为HMFCA路径,而在NiO-PPy上新增2,5-二甲酰基呋喃,表明HMF分子的羟基和醛基同时在NiO-PPy表面被激活,进一步说明PPy的引入会选择性地提升羟基氧化的反应性能,进而提升了HMFOR活性.采用密度泛函理论研究了PPy的作用,结果表明正电性PPy分子会吸引电负性的羟基,缩短Ni与醛基之间的键长,降低醛基的反应活性,调节HMFOR反应途径,进而获得更高的HMFOR性能.综上所述,本文通过导电聚合物PPy修饰调控了电极界面微环境以及表面电性,从而调控了HMF分子的吸附构型和反应路径,获得更高的HMF电催化氧化反应活性.本文为HMF氧化高效电催化剂的设计提供了新的思路,并为HMF电催化氧化应用化研究提供借鉴.

关键词：电催化剂表面微环境生物质改性聚合物改性电催化氧化

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光电催化二氧化碳还原研究进展

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物理化学学报 2020年第3期36卷 71-81页

作者：周威郭君康申升潘金波唐杰陈浪区泽堂尹双凤湖南大学化学化工学院化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室化石能源低碳化高效利用湖南省重点实验室湖南长沙410082 湖南工程学院化学与化学工程学院湖南湘潭411104

CO2是最常见的化合物,作为潜在的碳一资源,可用于制备多种高附加值的化学品,如一氧化碳、甲烷、甲醇、甲酸等。传统的热催化转化CO2方法能耗高,反应条件苛刻。因此,如何在温和条件下高效地将CO2转化成高附加值的化学品,一直以来是催化... 详细信息

CO2是最常见的化合物,作为潜在的碳一资源,可用于制备多种高附加值的化学品,如一氧化碳、甲烷、甲醇、甲酸等。传统的热催化转化CO2方法能耗高,反应条件苛刻。因此,如何在温和条件下高效地将CO2转化成高附加值的化学品,一直以来是催化领域的研究热点和难点之一。光催化技术反应条件温和、绿色环保。然而,纯光催化反应普遍存在太阳能利用效率有限,光生载流子分离效率低等问题。针对上述问题,在光催化的基础上引入电催化,可以提高载流子的分离效率,在较低的过电位下,实现多电子、质子向CO2转移,从而提高催化反应效率。总之,光电催化技术可以结合光催化和电催化的优势,提高CO2催化还原反应效率,为清洁、绿色利用CO2提供了一种新方法。本文依据光电催化CO2还原反应基本过程,从光吸收、载流子分离和界面反应等三个角度综述了光电催化反应的基本强化策略,并对未来可能的研究方向进行了展望。

关键词：光电催化 CO2还原光吸收载流子分离界面反应

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巯基聚乙二醇5000修饰的金溶胶的稳定性:从DLVO稳定到空间稳定

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化学学报 2009年第14期67卷 1621-1625页

作者：吴超郭红燕胡家文湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室生物医学工程中心和化学化工学院长沙410082

研究了α-甲氧基-ω-巯基聚乙二醇(mPEG-SH,5000MW)修饰的金溶胶的稳定性,初步探讨了其稳定机制.将线性mPEG-SH通过巯基化学吸附于金溶胶表面,可形成高分子层包被的金溶胶.研究结果表明,PEG修饰的金溶胶可以在pH=1～13.5或盐浓度高达1.2... 详细信息

研究了α-甲氧基-ω-巯基聚乙二醇(mPEG-SH,5000MW)修饰的金溶胶的稳定性,初步探讨了其稳定机制.将线性mPEG-SH通过巯基化学吸附于金溶胶表面,可形成高分子层包被的金溶胶.研究结果表明,PEG修饰的金溶胶可以在pH=1～13.5或盐浓度高达1.20mol/L的较苛性条件下保持稳定.这是由于金溶胶表面吸附的高分子保护层为溶胶提供了新的空间稳定,取代了溶胶原来的DLVO稳定(实质是电荷稳定).因而,PEG保护的金溶胶在很大程度上克服了DLVO稳定的溶胶对环境敏感、易聚沉的缺点,能在复杂的条件(如生理条件)下应用.鉴于PEG的水溶性、无毒性和生物亲和性,这种具有较高稳定能力的金纳米粒子/PEG复合体结合了金纳米粒子和PEG的优异性能,可作为生物纳米探针用于复杂条件下的生物分析.

关键词：金溶胶巯基聚乙二醇 DLVO稳定空间稳定

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