检索结果-内蒙古大学图书馆

高等学校化学学报 2020年第12期41卷 2648-2657页

作者：董倩李兆倩彭天欢陈卓谭蔚泓湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082 湖南大学化学化工学院分子科学与生物医学湖南省重点实验室长沙410082 上海交通大学医学院分子医学研究院附属仁济医院上海200240 中国科学院肿瘤与基础医学研究所中国科学院大学附属肿瘤医院杭州310022

核酸适体是通过体外筛选技术得到的可特异性结合靶标分子的单链寡核苷酸分子探针,其表现出与抗体相当或更优异的特异性和亲和力,且具有靶标范围广、免疫原性低、易于精准制备和修饰及设计灵活可控等优势.为癌症的早期筛查、诊断及靶向... 详细信息

核酸适体是通过体外筛选技术得到的可特异性结合靶标分子的单链寡核苷酸分子探针,其表现出与抗体相当或更优异的特异性和亲和力,且具有靶标范围广、免疫原性低、易于精准制备和修饰及设计灵活可控等优势.为癌症的早期筛查、诊断及靶向治疗提供了全新的分子工具,在癌症诊疗领域获得了广泛的关注与应用.本文聚焦核酸适体在癌症诊断及治疗中的应用,对近年来取得的研究进展进行了系统性总结,并对未来发展方向及前景进行了展望.

关键词：核酸适体靶向治疗分子探针癌症诊断与治疗

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解析P450催化芳环羟基化反应的机理:氧化芳烃途径以及区域选择性的探究（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2025年第3期 420-430页

作者：黄群张璇孙光武邱瑞英罗兰王翠珍高龙威高兵陈波王斌举王健博浙江大学医学院 “多脏器衰竭预警与干预”教育部重点实验室浙江大学第二附属医院综合ICU及药物生物技术研究所湖南师范大学化学化工学院化学生物学与中药研究教育部重点实验室植化单体开发与利用湖南省重点实验室重庆理工大学药学与生物工程学院厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室福建省理论与计算化学重点实验室宁波大学新药技术研究院天体化学与空间生命-钱学森空间科学协同研究中心湖南大学化学化工学院化学生物学与纳米医学研究所化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化... 详细信息

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化芳环羟基化的机理被研究了几十年,目前仍存在许多争议.此外,实验表明取代芳香族化合物的羟基化通常发生在邻位或对位,该区域选择性是否与已知或未知中间体的生成有关,还没有相关研究.因此,有关P450催化芳环羟基化的真实过程以及机理细节仍有待深入研究.有机分子中,氟元素的引入可以显著提高化合物的代谢稳定性,据此我们推测含氟芳香族化合物,可能是P450催化芳环羟基化反应中获得稳定中间体的合适底物.因此,本文以α-氟代苯乙酸乙酯为化学探针, P450-BM3为催化剂,以期检测出相应的关键中间体,详细阐明P450催化芳环羟基化的机理.通过对α-氟代苯乙酸乙酯转化体系进行反应时间尺度监测,成功捕获了芳烃1,2-氧化物和芳烃2,3-氧化物两个环氧化中间体,并对其进行了制备与分离.结合两个环氧化中间体的质谱、核磁及其Diels-Alder反应衍生物的晶体结构检测分析,首次对两种环氧化中间体的结构进行了确定.进一步利用分离所得的两个环氧化中间体进行反应性探究,发现其均可通过NIH迁移,形成不稳定的酮中间体.该中间体迅速发生重排,形成芳环羟化产物2-氟-2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯.而该芳环羟化产物可自发脱氟,进一步在还原酶作用下生成脱氟产物2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯,这一系列证据证实了“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制确实存在于P450催化芳环的羟化反应中.此外,通过混合簇连续体(HCC)模型计算对P450催化芳环羟基化反应过程和区域选择性机理进行了解释,结合NIH迁移的条件,推测环氧化中间体的化学性质以及水分子的影响是影响其环氧结构开环的关键因素.最后,为了验证P450催化芳环羟基化的“环氧化物形成-NIH迁移”机制的普遍性,本文进一步探究了P450催化天然底物肉桂酸甲酯的芳环羟基化过程.通过对其进行反应时间尺度监测,成功捕获了一个手性环氧中间体,利用分离所得的环氧化中间体进行反应性测试,发现其能自发转化成邻羟基产物3-(2-羟基苯基)-2-丙烯酸甲酯,这进一步证明了芳烃氧化物途径确实参与了P450催化的芳环羟基化.综上,本文成功证明了P450催化芳环羟基化的“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制并对其区域选择性机理进行了解析,不仅为P450催化芳环羟基化的芳烃氧化物途径提供了最直接的证据,为该反应过程中存在的区域选择性提供了新的见解,而且也为实现芳香化合物的不对称去芳构化提供了一种新的途径.

关键词：芳环羟基化细胞色素P450 芳烃氧化物区域选择性脱芳构化

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“关-开”型近红外荧光探针用于铁离子和黑茶抗氧化活性测定

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分析化学 2019年第1期47卷 112-118页

作者：王贞睿齐风佩罗苗曹一鸣刘洪涛苏建科张常青龙立平刘长辉湖南城市学院材料与化学工程学院黑茶金花湖南省重点实验室湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

以4-甲基喹啉与二醛缩合剂反应得到新型喹啉基花菁类衍生物Cy Q,用1H NMR、HRMS-ESI确证其结构。Cy Q与半胱氨酸（Cys）通过卤素-巯基亲核取代和重排反应得到Cy Q-Cys,而铁离子(Fe3+)可诱导Cy Q-Cys荧光信号明显增强,且荧光信号的变化与... 详细信息

以4-甲基喹啉与二醛缩合剂反应得到新型喹啉基花菁类衍生物Cy Q,用1H NMR、HRMS-ESI确证其结构。Cy Q与半胱氨酸（Cys）通过卤素-巯基亲核取代和重排反应得到Cy Q-Cys,而铁离子(Fe3+)可诱导Cy Q-Cys荧光信号明显增强,且荧光信号的变化与Fe3+浓度在40～300μmol/L范围内呈现良好的线性关系,线性回归方程为y=1.0619x+0.01355（R2=0.9910）,检出限为10.4μmol/L（S/N=3）。同时,利用黑茶金花可还原Fe3+的性质,采用Fe3+介导的"关-开"策略,建立了黑茶抗氧化活性的荧光分析方法。

关键词：铁离子半胱氨酸近红外探针黑茶抗氧化活性

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高阶仪器多维校正理论及其在环境分析化学中的应用研究进展

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长江大学学报（自然科学版） 2021年第3期18卷 74-86页

作者：吴海龙龙婉君谷惠文尹小丽王童俞汝勤湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南长沙410082 长江大学化学与环境工程学院湖北荆州434023 长江大学生命科学学院湖北荆州434025

环境污染已经成为全世界普遍关注的问题,迫切需要发展合适的分析方法来监测和量化环境基质中的污染物。化学计量学中的多维校正方法与现代高阶分析仪器相结合具有独特的“二阶或高阶优势”。与传统的定量分析方法相比,化学多维校正能通... 详细信息

环境污染已经成为全世界普遍关注的问题,迫切需要发展合适的分析方法来监测和量化环境基质中的污染物。化学计量学中的多维校正方法与现代高阶分析仪器相结合具有独特的“二阶或高阶优势”。与传统的定量分析方法相比,化学多维校正能通过绿色灵巧的“数学分离”代替或增强传统的“物理或化学分离”,无需昂贵的分离设备、无需繁琐的样本前处理步骤,在较短时间内便能获得精准的定量结果,已成为解决复杂环境基质中多目标污染物精准定量的强有力工具。综述了高阶仪器多维校正理论及其在环境分析化学中的应用研究进展,重点阐述高阶仪器数据的产生、高阶仪器数据的定量解析方法以及在复杂环境基质定量分析中的最新应用实例。随着现代高阶分析仪器的飞速发展以及化学多维校正理论研究的进一步深入,在环境分析化学领域现代高阶分析仪器和多维校正的结合将会具有广阔的发展前景。

关键词：高阶仪器多维校正二阶优势环境分析化学计量学

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单颗粒电化学:纳米颗粒及生物分子的分析检测（英文）

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电化学 2019年第3期25卷 374-385页

作者：张建花周一歌化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院化学生物学与纳米医学研究所

单颗粒碰撞电化学近年来已得到迅速发展并在纳米颗粒的性质分析及包括DNA、RNA、蛋白质、酶、细菌、病毒、囊泡类物质等生物体的检测上展示出广阔的前景.在这篇综述中,作者总结了近年来单颗粒碰撞电化学在电化学分析中的进展,按分析检... 详细信息

单颗粒碰撞电化学近年来已得到迅速发展并在纳米颗粒的性质分析及包括DNA、RNA、蛋白质、酶、细菌、病毒、囊泡类物质等生物体的检测上展示出广阔的前景.在这篇综述中,作者总结了近年来单颗粒碰撞电化学在电化学分析中的进展,按分析检测的策略不同分为以下几个部分阐述:纳米粒子或标记纳米粒子的直接电解;包含氧化还原活性分子的软颗粒的直接电解;颗粒的间接电化学行为;区域扩散阻塞效应;电流强度及碰撞频率的改变.

关键词：单颗粒碰撞电化学分析生物分子

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《电催化及燃料电池》专辑序言

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电化学 2019年第5期25卷 527-528页

作者：王双印化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院

随着社会和经济的飞速发展,能源资源短缺和环境污染等问题日益突出.发展高效、清洁的能源获取与转化技术,绿色物质合成技术成为当前科学与技术研究的首要任务之一.电催化是一门电化学、催化科学、表面科学以及材料科学等众多科学分支交... 详细信息

随着社会和经济的飞速发展,能源资源短缺和环境污染等问题日益突出.发展高效、清洁的能源获取与转化技术,绿色物质合成技术成为当前科学与技术研究的首要任务之一.电催化是一门电化学、催化科学、表面科学以及材料科学等众多科学分支交叉的学科.其广泛应用于能源转换与储存、绿色合成与新物质创造、表面处理、微米与纳米尺度加工以及生物医学与分析传感等重要技术领域.

关键词：资源短缺物质合成燃料电池表面处理电催化物质创造材料科学环境污染

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基于催化发卡自组装和Ru(NH_3)_6^(3+)的核酸光电化学灵敏分析（英文）

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电化学 2019年第2期25卷 232-243页

作者：付亚敏闫小霞张小华陈金华湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南长沙410082

基于催化发卡自组装反应(CHA)和电活性材料[Ru(NH_3)_6]Cl_3,发展了一种"信号增强"型光电化学生物传感器,实现了核酸的灵敏检测.首先,采用逐层离子吸附法(SILAR)将CdS固定于TiO_2/ITO电极表面.光电材料CdS不仅能够将TiO_2的... 详细信息

基于催化发卡自组装反应(CHA)和电活性材料[Ru(NH_3)_6]Cl_3,发展了一种"信号增强"型光电化学生物传感器,实现了核酸的灵敏检测.首先,采用逐层离子吸附法(SILAR)将CdS固定于TiO_2/ITO电极表面.光电材料CdS不仅能够将TiO_2的吸收范围从紫外光区拓展到可见光区,而且还能提高光电转换效率.之后,通过Cd-S键将捕获DNA(C-DNA)固定于CdS/TiO_2/ITO电极表面.与此同时,将Au结合的发卡DNA探针1(Au-HP1),发卡DNA探针2(HP2)和目标DNA(T-DNA)混合物于溶液中进行CHA反应,得到大量的Au-HP1:HP2复合物.再通过Au-HP1:HP2复合物与C-DNA的杂交反应将大量的双链DNA引入到电极表面.最后,将电活性物质Ru(NH_3)_6^(3+)嵌入DNA的磷酸骨架中,从而使得光电流大幅度的增强.该光电生物传感器检测核酸的线性范围为10 fmol·L^(-1)到1500 fmol·L^(-1),检测线为6.19 fmol·L^(-1),在生物分析、新药筛选以及疾病的早期诊断等方面具有潜在的应用前景.

关键词：光电化学生物传感器核酸催化发卡自组装 [Ru(NH3)6]Cl3 CdS TiO2

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分子医学力推健康中国建设

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世界科学 2022年第8期 34-36页

作者：谭蔚泓易娅莎张慧中国科学院杭州医学研究所上海交通大学仁济医院分子医学研究院湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室中国科学院大学杭州高等研究院分子医学院

肆虐全球的新冠肺炎疫情给无数家庭和个人带来了无法抹去的伤痛，也深刻影响了社会运转和经济发展。疫情之下，“健康中国”战略的重要性不言而喻，其艰难性更加彰显，我国医疗卫生事业的发展挑战与机遇并存。以科技创新驱动医学发展，...

肆虐全球的新冠肺炎疫情给无数家庭和个人带来了无法抹去的伤痛，也深刻影响了社会运转和经济发展。疫情之下，“健康中国”战略的重要性不言而喻，其艰难性更加彰显，我国医疗卫生事业的发展挑战与机遇并存。以科技创新驱动医学发展，助力“健康中国”伟大战略目标实现，是广大科技工作者尤其是医学科技工作者肩负的神圣使命。攻克疾病离不开科学技术的力量，随着人类对疾病本质认识的不断深入，从分子角度认识、诊断和治疗疾病是医学发展的必然趋势，分子医学的时代已经来临。

关键词：

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化学多维校正方法在药物分析中的应用

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药物分析杂志 2019年第4期39卷 565-579页

作者：吴海龙肖蓉胡勇俞汝勤湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082

药物研发以及药物临床试验正在不断推进,同时,药物分析基质也呈现出多样化的趋势,对不同基质中的药物进行快速和精准的定量分析具有非常重要的意义。化学多维校正方法采用"数学分离"替代或者增强传统的物理和化学分离手段,作... 详细信息

药物研发以及药物临床试验正在不断推进,同时,药物分析基质也呈现出多样化的趋势,对不同基质中的药物进行快速和精准的定量分析具有非常重要的意义。化学多维校正方法采用"数学分离"替代或者增强传统的物理和化学分离手段,作为一种绿色的分析方法,其凭借"二阶优势",可以实现复杂体系中多组分的快速、同时、实时和原位定量分析,具有非常广阔的应用前景。本文主要综述了采用化学多维校正方法结合多种高阶分析仪器,对不同背景基质中的多组分药物进行精准定量分析的相关工作。主要包括生物基质中各类药物的含量测定,部分药物的药代动力学过程以及药物与生物大分子的相互作用过程定量监控研究,中药活性成分的含量测定以及食品和环境中的药物残留的检测等。

关键词：化学多维校正方法二阶优势药物分析应用研究化学计量学

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基于G四联体荧光复合物的生物成像研究

基于G四联体荧光复合物的生物成像研究

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中国化学会第三届菁青论坛

作者：聂舟湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室

在生物体内,一些富G序列通过Hoogsteen氢键和π-π堆积作用折叠形成G四联体的四链结构。G四联体在端粒保持、转录和翻译调控中起着重要作用。近年来,相关研究发现丙肝病毒等病毒基因组中也存在G四联体结构,并在病毒的生命周期中扮演着... 详细信息

在生物体内,一些富G序列通过Hoogsteen氢键和π-π堆积作用折叠形成G四联体的四链结构。G四联体在端粒保持、转录和翻译调控中起着重要作用。近年来,相关研究发现丙肝病毒等病毒基因组中也存在G四联体结构,并在病毒的生命周期中扮演着重要角色。我们发展了一系列的G四联体探针,开展了其在生物成像领域的研究,具体研究工作如下:(1)发展了末端转移酶(TdT酶)介导G四联体合成的信号放大方法,基于此开发了一种快速灵敏、免标记和免洗的监测细胞凋亡的新方法(TAGS法),实现了细胞和组织中凋亡细胞的原位荧光成像;(2)模拟荧光蛋白的发光机制,开发出了基于G四联体的具高量子产率、优异的抗光漂白性和双光子荧光等独特的性质人工红色荧光蛋白模拟物,成功地将人工模拟红色荧光蛋白用于细胞膜靶蛋白的成像以及双光子组织成像;(3)改造硫黄素T分子获得的新型的G四联体荧光探针能够高特异性、快速地结合丙肝病毒(HCV)基因组中的G四联体,而实现对活细胞中的HCV成像及监控;(4)我们将反应型小分子与G四联体自组装构建了一种新型的核酸传感器,对细胞膜微环境中的信号分子(例如SO2衍生物和NO)进行比例型监测。(5)以功能性核酸作为工具包,我们构建了一种DNA介导的化学诱导二聚(D-CID)纳米装置,实现了非遗传受体改造的细胞行为调控,并进一步发展了近红外光激活的DNA纳米激动剂,实现了远程调控活体动物细胞信号传导和行为。

关键词： G四联体生物成像 DNA模拟物

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