检索结果-内蒙古大学图书馆

分析化学 2019年第1期47卷 112-118页

作者：王贞睿齐风佩罗苗曹一鸣刘洪涛苏建科张常青龙立平刘长辉湖南城市学院材料与化学工程学院黑茶金花湖南省重点实验室湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

以4-甲基喹啉与二醛缩合剂反应得到新型喹啉基花菁类衍生物Cy Q,用1H NMR、HRMS-ESI确证其结构。Cy Q与半胱氨酸（Cys）通过卤素-巯基亲核取代和重排反应得到Cy Q-Cys,而铁离子(Fe3+)可诱导Cy Q-Cys荧光信号明显增强,且荧光信号的变化与... 详细信息

以4-甲基喹啉与二醛缩合剂反应得到新型喹啉基花菁类衍生物Cy Q,用1H NMR、HRMS-ESI确证其结构。Cy Q与半胱氨酸（Cys）通过卤素-巯基亲核取代和重排反应得到Cy Q-Cys,而铁离子(Fe3+)可诱导Cy Q-Cys荧光信号明显增强,且荧光信号的变化与Fe3+浓度在40～300μmol/L范围内呈现良好的线性关系,线性回归方程为y=1.0619x+0.01355（R2=0.9910）,检出限为10.4μmol/L（S/N=3）。同时,利用黑茶金花可还原Fe3+的性质,采用Fe3+介导的"关-开"策略,建立了黑茶抗氧化活性的荧光分析方法。

关键词：铁离子半胱氨酸近红外探针黑茶抗氧化活性

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基于肽剪切介导的环境友好型光电流翻转体系的PSA检测

基于肽剪切介导的环境友好型光电流翻转体系的PSA检测

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：付亚敏肖克张小华杜翠翠陈金华湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

我们基于氨基功能化的CuO立方体（NH-CuO）诱导光电流翻转的策略,开发了一种肽剪切介导的环境友好型光电生物传感平台用于前列腺特异性抗原（PSA）的分析。以Cu-MOF为前驱体,合成了多孔的NH-CuO。当PSA存在时,能够引发剪切肽链的过程。... 详细信息

我们基于氨基功能化的CuO立方体（NH-CuO）诱导光电流翻转的策略,开发了一种肽剪切介导的环境友好型光电生物传感平台用于前列腺特异性抗原（PSA）的分析。以Cu-MOF为前驱体,合成了多孔的NH-CuO。当PSA存在时,能够引发剪切肽链的过程。磁性分离后,将释放出短肽链固定到β-CD/AgInS/ITO电极上,进而固定NH-CuO,导致光电流从阳极翻转为阴极。该传感平台对于PSA的检测具有特异性强和选择性高等优点,在生物分析和疾病诊断领域具有潜在的应用前景。

关键词：光电化学生物传感平台环境友好 Cu-MOF CuO PSA

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基于ZrO2/CdS八面体的免标记光电化学生物传感器研究

基于ZrO2/CdS八面体的免标记光电化学生物传感器研究

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：肖克付亚敏张小华杜翠翠陈金华湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

基于集识别与放大信号为一体的ZrO/CdS八面体,我们构建了一种免标记、近零背景的光电化学生物传感器实现了蛋白激酶（PKA）活性的灵敏检测,并将其应用于PKA抑制剂的筛选。以Zr-MOF（UiO-66）为前驱体成功合成了尺寸均匀,比表面积大的Zr... 详细信息

基于集识别与放大信号为一体的ZrO/CdS八面体,我们构建了一种免标记、近零背景的光电化学生物传感器实现了蛋白激酶（PKA）活性的灵敏检测,并将其应用于PKA抑制剂的筛选。以Zr-MOF（UiO-66）为前驱体成功合成了尺寸均匀,比表面积大的ZrO八面体。采用CdS与ZrO八面体复合后,其光电转换效率显著提升。ZrO/CdS不仅可以与PKA催化多肽产生的磷酸基团特异性结合,而且可以作为信号探针产生光电信号。该生物传感器对PKA的检测呈现出高灵敏度,检出限约为0.00035 U mL （S/N=3）,且在与激酶有关的生命科学和药物领域显示出潜在的应用前景。

关键词：光电化学生物传感器免标记蛋白激酶 ZrO2/CdS

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一种用于肺癌标志物检测的电化学-光电化学双模式生物传感器研究

一种用于肺癌标志物检测的电化学-光电化学双模式生物传感器研究

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：张青青付亚敏肖克张小华杜翠翠陈金华湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

肺癌是对人类健康和生命威胁最大的恶性肿瘤之一,尽早发现肺癌标志物有助于诊断、预后和治疗。双模式检测方法的建立有利于提高测试结果的准确性并避免出现假阳性或假阴性结果。为此,我们构建了一种电化学(EC)-光电化学(PEC)双模式生物... 详细信息

肺癌是对人类健康和生命威胁最大的恶性肿瘤之一,尽早发现肺癌标志物有助于诊断、预后和治疗。双模式检测方法的建立有利于提高测试结果的准确性并避免出现假阳性或假阴性结果。为此,我们构建了一种电化学(EC)-光电化学(PEC)双模式生物传感器,通过邻位诱导免疫分析,利用靶蛋白触发免疫夹心复合物形成,同时邻近效应使得标记DNA的电化学活性分子亚甲基蓝(MB)和二茂铁(Fc)分别靠近和远离电极表面,两者的氧化电流分别增加和减小,同时修饰电极的光电流增强。通过更换特异性抗体,该策略可用于检测多种肿瘤标志物,在生物分析和疾病早期诊断中具有潜在的应用价值。

关键词：肺癌标志物双模式电化学光电化学生物传感

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长余辉纳米材料控制合成及生物医学应用研究

长余辉纳米材料控制合成及生物医学应用研究

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中国化学会第二届全国光功能材料青年学者研讨会

作者：袁荃湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

长余辉是描述激发光关闭后发光仍然持续的光学现象[1,2]。长余辉材料具有发光寿命长等特点,在生物医学领域得到了广泛应用。然而,目前长余辉纳米材料控制合成相关研究非常少[1]。我们发展了基于溶剂热法的长余辉纳米材料控制合成方法,... 详细信息

长余辉是描述激发光关闭后发光仍然持续的光学现象[1,2]。长余辉材料具有发光寿命长等特点,在生物医学领域得到了广泛应用。然而,目前长余辉纳米材料控制合成相关研究非常少[1]。我们发展了基于溶剂热法的长余辉纳米材料控制合成方法,得到了镓锗酸锌、锗酸锌等长余辉纳米材料[3-5]。这些长余辉纳米材料具有良好的分散性、均一的尺寸和明亮的长余辉发光,而且尺寸可以进行精确调控。我们还发展了基于高温热分解反应的长余辉纳米材料控制合成方法,得到了镓酸锌、硫化锌、氟化钙等一系列超小长余辉纳米颗粒,这些长余辉纳米颗粒的尺寸都在5 nm以下,具有明亮的长余辉发光[6]。进一步,我们研究了长余辉纳米材料的余辉发光性能和晶体缺陷之间的关系。我们发现余辉发光强度随晶体缺陷浓度的增加呈现出先增强后减弱的趋势,这是因为晶体缺陷浓度的增加一方面可以储存更多的激发光能量来增强余辉发光,另一方面又会产生浓度猝灭效应使余辉发光减弱[3,7]。我们还发现长余辉纳米材料的表面缺陷对余辉发光有严重的猝灭效果,通过表面包覆等方法可以有效钝化表面缺陷、增强余辉发光[8]。最后,我们系统探究了长余辉纳米材料在生物传感、生物成像、疾病治疗等领域中的应用,实现了体液中肿瘤标志物检测、无背景成像和细菌感染性疾病的诊疗[3,9,10]。我们的工作为长余辉纳米材料的控制合成提供了方法,能够为长余辉纳米材料的发光机理研究提供帮助,对推进长余辉纳米材料的生物医学应用具有重要意义。

关键词：长余辉纳米晶体缺陷生物传感生物成像

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石墨纳米囊材料设计与生化分析

石墨纳米囊材料设计与生化分析

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中国化学会第十四届全国电分析化学学术会议

作者：陈卓湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

人体是一个复杂的体系,包含了各种发挥不同生理功能的系统,而复杂的人体系统产生了多种生理特殊环境,如强酸多酶、强氧化、海量蛋白细胞共存等环境,针对这些环境需要开发更稳定、灵敏更高、并具有分子识别能力的诊断新方法和新技术。石... 详细信息

人体是一个复杂的体系,包含了各种发挥不同生理功能的系统,而复杂的人体系统产生了多种生理特殊环境,如强酸多酶、强氧化、海量蛋白细胞共存等环境,针对这些环境需要开发更稳定、灵敏更高、并具有分子识别能力的诊断新方法和新技术。石墨烯做为一种特异的纳米材料,因其独特的理化性质,为生理特殊环境下的生化分析提供了新的思路。我们设计构筑了具有石墨烯外壳隔离的核壳结构纳米囊生化分析平台,利用该平台我们实现了对生理特殊环境下的生化分析。通过增强基底-拉曼探针一体化结构设计,实现了强氧化与腐蚀性环境下的生化分析。通过构筑纳米囊试纸条、界面组装以及核酸适体修饰,实现了海量细胞与蛋白存在的环境下的生化分析检测。通过设计磁性石墨烯纳米囊结构以及表面药物分子功能化,实现了强酸多酶与高温的环境下的生物医学应用。石墨烯隔离的生物医学分析平台的建立,为其在生物医学等复杂体系的应用提供有效的工具显示了广阔的前景。

关键词：石墨纳米囊生化分析复杂环境

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磁性氧化石墨烯/MIL-101(Cr)表面金属离子印迹聚合物制备及其对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)选择性吸附

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应用化学 2020年第9期37卷 1076-1086页

作者：肖海梅蔡蕾张朝晖陈珊周姝符金利吉首大学化学化工学院湖南吉首416000 吉首大学矿物清洁生产与绿色功能材料开发湖南省重点实验室湖南吉首416000 湖南大学化学生物传感器与计量国家重点实验室长沙410082

本文以磁性氧化石墨烯/MIL-101(Cr)复合材料为载体,以Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)模板,多巴胺(DA)为功能单体,采用表面印迹技术成功制备一种对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)具有高选择吸附性能的磁性离子印迹聚合物。采用傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和振... 详细信息

本文以磁性氧化石墨烯/MIL-101(Cr)复合材料为载体,以Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)模板,多巴胺(DA)为功能单体,采用表面印迹技术成功制备一种对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)具有高选择吸附性能的磁性离子印迹聚合物。采用傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和振动样品磁强计等技术对该磁性离子印迹聚合物的形貌、粒径大小和磁性能进行表征。详细探讨了该磁性离子印迹聚合物对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的吸附动力学、等温吸附性能及吸附选择性,结果表明该磁性离子印迹聚合物对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)最大吸附量分别为144.92和322.58 mg/g。优化了磁固相萃取条件,该磁性离子印迹聚合物成功用于水样中微量Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的分离和检测,Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的回收率分别为81.99%~89.91%和81.24%~95.15%。

关键词：磁性印迹聚合物表面印迹重金属离子磁性氧化石墨烯 MIL-101(Cr)

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解析P450催化芳环羟基化反应的机理:氧化芳烃途径以及区域选择性的探究（英文）

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Chinese Journal of Catalysis 2025年第3期 420-430页

作者：黄群张璇孙光武邱瑞英罗兰王翠珍高龙威高兵陈波王斌举王健博浙江大学医学院 “多脏器衰竭预警与干预”教育部重点实验室浙江大学第二附属医院综合ICU及药物生物技术研究所湖南师范大学化学化工学院化学生物学与中药研究教育部重点实验室植化单体开发与利用湖南省重点实验室重庆理工大学药学与生物工程学院厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室福建省理论与计算化学重点实验室宁波大学新药技术研究院天体化学与空间生命-钱学森空间科学协同研究中心湖南大学化学化工学院化学生物学与纳米医学研究所化学/生物传感与化学计量学国家重点实验室

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化... 详细信息

P450酶催化的芳环羟基化在芳香族化合物的解毒、生物合成和潜在致癌作用中均起着重要作用.虽然其催化机理与烷烃的羟基化一样,是由高反应活性的血红素-Fe(IV)=O(CpdI)介导,但相比之下, CpdI与芳香族π系统的反应更为复杂.尽管P450催化芳环羟基化的机理被研究了几十年,目前仍存在许多争议.此外,实验表明取代芳香族化合物的羟基化通常发生在邻位或对位,该区域选择性是否与已知或未知中间体的生成有关,还没有相关研究.因此,有关P450催化芳环羟基化的真实过程以及机理细节仍有待深入研究.有机分子中,氟元素的引入可以显著提高化合物的代谢稳定性,据此我们推测含氟芳香族化合物,可能是P450催化芳环羟基化反应中获得稳定中间体的合适底物.因此,本文以α-氟代苯乙酸乙酯为化学探针, P450-BM3为催化剂,以期检测出相应的关键中间体,详细阐明P450催化芳环羟基化的机理.通过对α-氟代苯乙酸乙酯转化体系进行反应时间尺度监测,成功捕获了芳烃1,2-氧化物和芳烃2,3-氧化物两个环氧化中间体,并对其进行了制备与分离.结合两个环氧化中间体的质谱、核磁及其Diels-Alder反应衍生物的晶体结构检测分析,首次对两种环氧化中间体的结构进行了确定.进一步利用分离所得的两个环氧化中间体进行反应性探究,发现其均可通过NIH迁移,形成不稳定的酮中间体.该中间体迅速发生重排,形成芳环羟化产物2-氟-2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯.而该芳环羟化产物可自发脱氟,进一步在还原酶作用下生成脱氟产物2-(2-羟基苯基)乙酸乙酯,这一系列证据证实了“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制确实存在于P450催化芳环的羟化反应中.此外,通过混合簇连续体(HCC)模型计算对P450催化芳环羟基化反应过程和区域选择性机理进行了解释,结合NIH迁移的条件,推测环氧化中间体的化学性质以及水分子的影响是影响其环氧结构开环的关键因素.最后,为了验证P450催化芳环羟基化的“环氧化物形成-NIH迁移”机制的普遍性,本文进一步探究了P450催化天然底物肉桂酸甲酯的芳环羟基化过程.通过对其进行反应时间尺度监测,成功捕获了一个手性环氧中间体,利用分离所得的环氧化中间体进行反应性测试,发现其能自发转化成邻羟基产物3-(2-羟基苯基)-2-丙烯酸甲酯,这进一步证明了芳烃氧化物途径确实参与了P450催化的芳环羟基化.综上,本文成功证明了P450催化芳环羟基化的“芳烃氧化物形成-NIH迁移”机制并对其区域选择性机理进行了解析,不仅为P450催化芳环羟基化的芳烃氧化物途径提供了最直接的证据,为该反应过程中存在的区域选择性提供了新的见解,而且也为实现芳香化合物的不对称去芳构化提供了一种新的途径.

关键词：芳环羟基化细胞色素P450 芳烃氧化物区域选择性脱芳构化

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基于催化发卡自组装和Ru(NH_3)_6^(3+)的核酸光电化学灵敏分析（英文）

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电化学 2019年第2期25卷 232-243页

作者：付亚敏闫小霞张小华陈金华湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南长沙410082

基于催化发卡自组装反应(CHA)和电活性材料[Ru(NH_3)_6]Cl_3,发展了一种"信号增强"型光电化学生物传感器,实现了核酸的灵敏检测.首先,采用逐层离子吸附法(SILAR)将CdS固定于TiO_2/ITO电极表面.光电材料CdS不仅能够将TiO_2的... 详细信息

基于催化发卡自组装反应(CHA)和电活性材料[Ru(NH_3)_6]Cl_3,发展了一种"信号增强"型光电化学生物传感器,实现了核酸的灵敏检测.首先,采用逐层离子吸附法(SILAR)将CdS固定于TiO_2/ITO电极表面.光电材料CdS不仅能够将TiO_2的吸收范围从紫外光区拓展到可见光区,而且还能提高光电转换效率.之后,通过Cd-S键将捕获DNA(C-DNA)固定于CdS/TiO_2/ITO电极表面.与此同时,将Au结合的发卡DNA探针1(Au-HP1),发卡DNA探针2(HP2)和目标DNA(T-DNA)混合物于溶液中进行CHA反应,得到大量的Au-HP1:HP2复合物.再通过Au-HP1:HP2复合物与C-DNA的杂交反应将大量的双链DNA引入到电极表面.最后,将电活性物质Ru(NH_3)_6^(3+)嵌入DNA的磷酸骨架中,从而使得光电流大幅度的增强.该光电生物传感器检测核酸的线性范围为10 fmol·L^(-1)到1500 fmol·L^(-1),检测线为6.19 fmol·L^(-1),在生物分析、新药筛选以及疾病的早期诊断等方面具有潜在的应用前景.

关键词：光电化学生物传感器核酸催化发卡自组装 [Ru(NH3)6]Cl3 CdS TiO2

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《电催化及燃料电池》专辑序言

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电化学 2019年第5期25卷 527-528页

作者：王双印化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院

随着社会和经济的飞速发展,能源资源短缺和环境污染等问题日益突出.发展高效、清洁的能源获取与转化技术,绿色物质合成技术成为当前科学与技术研究的首要任务之一.电催化是一门电化学、催化科学、表面科学以及材料科学等众多科学分支交... 详细信息

随着社会和经济的飞速发展,能源资源短缺和环境污染等问题日益突出.发展高效、清洁的能源获取与转化技术,绿色物质合成技术成为当前科学与技术研究的首要任务之一.电催化是一门电化学、催化科学、表面科学以及材料科学等众多科学分支交叉的学科.其广泛应用于能源转换与储存、绿色合成与新物质创造、表面处理、微米与纳米尺度加工以及生物医学与分析传感等重要技术领域.

关键词：资源短缺物质合成燃料电池表面处理电催化物质创造材料科学环境污染

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