检索结果-内蒙古大学图书馆

催化学报 2013年第1期34卷 235-242页

作者：张鸿鹏刘海超北京大学化学与分子工程学院分子动态与稳态国家重点实验室北京分子科学国家实验室北京100871

采用沉积-沉淀法制备了不同Ce/Zr比的Au/Ce1-xZrxO2(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8)催化剂,研究了其催化甲醇完全氧化反应和选择氧化反应中的载体效应.通过X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、高分辨透射电镜、CO2和NH3程序升温脱附以及CO吸... 详细信息

采用沉积-沉淀法制备了不同Ce/Zr比的Au/Ce1-xZrxO2(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8)催化剂,研究了其催化甲醇完全氧化反应和选择氧化反应中的载体效应.通过X射线衍射、拉曼光谱、X射线光电子能谱、高分辨透射电镜、CO2和NH3程序升温脱附以及CO吸附红外光谱等手段表征了催化剂的结构、组成和酸碱性.结果表明,这些催化剂具有相似的载体粒径和晶相结构、Au担载量、Au粒径和价态以及相似的表面酸碱性等.在甲醇完全氧化和甲醇选择氧化反应中,Au/Ce1-xZrxO2催化剂活性均随载体中Ce/Zr比的减小而降低.与催化剂储氧量,即表面活性氧浓度下降一致.对于甲醇选择氧化反应,甲酸甲酯选择性则随Ce/Zr比减小而升高.这不是由于催化剂表面酸碱性差异所致,而是与催化剂载体中Ce含量降低导致的表面活性氧浓度减小和催化剂的氧化能力减弱密切相关.Au催化剂载体效应本质的认识将有助于为目标氧化反应设计具有更高活性或选择性的催化剂体系.

关键词：氧化铈氧化锆复合氧化物纳米金甲醇氧化载体效应储氧量甲酸甲酯

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制备方法对新型锡锆固溶体催化剂结构及其选择催化一氧化氮还原性能的影响

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催化学报 2003年第2期24卷 137-142页

作者：尉继英朱月香谢有畅北京大学化学与分子工程学院分子动态与稳态国家重点实验室北京100871

固定SnO2 含量为 60 % ,采用不同沉淀方法和在不同沉淀条件下制备了锡锆固溶体催化剂Sn0 4 5Zr0 55O2 ,考察了沉淀过程对其结构和性能的影响 .控制尿素浓度为总金属离子 (Sn4 ++Zr4 +)浓度的 2 0倍 ,采用均相沉淀法制备的锡锆固溶体Sn... 详细信息

固定SnO2 含量为 60 % ,采用不同沉淀方法和在不同沉淀条件下制备了锡锆固溶体催化剂Sn0 4 5Zr0 55O2 ,考察了沉淀过程对其结构和性能的影响 .控制尿素浓度为总金属离子 (Sn4 ++Zr4 +)浓度的 2 0倍 ,采用均相沉淀法制备的锡锆固溶体Sn0 4 5Zr0 55O2 对催化NO还原具有最高活性和较好的重复性 ,在 3 5 0℃下最大NO转化率达到 74% .XRD ,Raman ,XPS ,BET比表面测定和孔结构分析表明 ,沉淀条件不同 ,沉淀物的成核及生长过程不同 ,对SnO2 与ZrO2 之间的固溶度、催化剂表面元素分布、比表面和孔道结构以及催化活性都有较大的影响 .ZrO2 在SnO2 (r)晶格中较高的固溶度。

关键词：固溶催化剂结构一氧化氮还择催化还原锡锆沉淀过程催化活性

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取代基对醌的结构及电子转移能力的影响

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化学学报 1999年第10期57卷 1114-1122页

作者：王彦妮张小东刘扬张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

用半经验的AM1,ab initio(HF/3-21C,HF/6-31G^(?)),及密度泛函[B3LYP/6-31G^(?),B3LYP/6-311G(d,p)]方法对1,4-苯醌及其阴离子的结构与性质进行了研究.在此基础上用AM1及BLYP/6-31G(d,p)方法对泛醌Q_0,用AM1方法对泛醌Q_1;,泛醌Q_2及其阴离子的结构与性质进行了研究.研究结果表明,由于取代基的影响,泛醌的环平面发生了扭曲,环上原子不再位于同一平面上结构的变化导致了电子分布发生了变化,并由此导致了偶极矩随6位上取代基的增大而增大.随着6位支链的增长,泛醌的电离势逐渐减小而电子亲和势逐渐增大,泛醌传递电子的能力增强.在上述研究的基础上,对1,4-苯醌及泛醌的自交换电子转移反应过程进行了研究,计算了反应的内重组能,溶剂重组能及电子转移速率常数.结果表明内重组能的大小与取代基的长短无直接关系,而与得电子前后醌的结构变化程度密切相关.除高频振动的变化外,低频振动的变化对内重组能也有显著的贡献.计算所得1,4-苯醌自交换电子转移反应速率常数与实验值相符得很好.

关键词：醌取代基泛醌Qn 自交换电子转换

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低碳烷烃选择氧化金属氧化物催化剂的结构与其催化性能的关系

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物理化学学报 2010年第4期26卷 895-907页

作者：张胜红刘海超北京大学化学与分子工程学院分子动态与稳态国家重点实验室北京分子科学国家实验室北京100871

基于金属氧化物催化剂的低碳烷烃选择氧化是催化研究的一个热点和难点,而认识催化剂的结构与其催化性能之间的关系对于获得高效催化剂,解决低碳烷烃选择氧化反应中存在的问题至关重要.本文围绕催化剂的结构对其催化性能的影响,概述了V-... 详细信息

基于金属氧化物催化剂的低碳烷烃选择氧化是催化研究的一个热点和难点,而认识催化剂的结构与其催化性能之间的关系对于获得高效催化剂,解决低碳烷烃选择氧化反应中存在的问题至关重要.本文围绕催化剂的结构对其催化性能的影响,概述了V-P-O、V-Sb-O、Mo-V-Te-Nb-O和V-Mg-O等几类典型的氧化物催化剂体系在这方面的研究进展.结合我们开发的Re-Sb-O催化剂体系,分析了多功能中心、活性位分离、两相协同效应等方面对金属氧化物催化剂的催化性能的影响.这些认识将有助于设计合成性能优异的催化剂及实现低碳烷烃的选择氧化活化和定向转化.

关键词：低碳烷烃选择氧化金属氧化物催化剂构效关系

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离子液体酸性的红外光谱探针法研究

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物理化学学报 2005年第5期21卷 528-533页

作者：王晓化陶国宏吴晓牧寇元北京大学化学与分子工程学院分子动态与稳态国家重点实验室北京100871

以吡啶和乙腈分子为探针,使用红外光谱法研究了常用室温离子液体的酸性.采用吡啶为探针分子时,出现的～1450cm-1、～1540cm-1吸收带可以分别指示离子液体的Lewis、Br覬nsted酸性;采用乙腈为探针分子时,～2253cm-1的C≡N伸缩振动向高波... 详细信息

以吡啶和乙腈分子为探针,使用红外光谱法研究了常用室温离子液体的酸性.采用吡啶为探针分子时,出现的～1450cm-1、～1540cm-1吸收带可以分别指示离子液体的Lewis、Br覬nsted酸性;采用乙腈为探针分子时,～2253cm-1的C≡N伸缩振动向高波数移动并伴有新峰的出现,可以指示离子液体的Lewis酸性.可以通过比较吡啶探针～1450cm-1吸收带的峰位置对离子液体的Lewis酸强度进行排序,并且可以用乙腈探针更灵敏地区分出不同离子液体的Lewis酸的强度.使用该方法研究了离子液体的结构对其Br覬nsted/Lewis酸性的影响,

关键词： Lewis酸性探针法室温离子液体探针分子红外光谱法伸缩振动吸收带乙腈吡啶酸强度波数排序峰位

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长波敏化发光铕配合物纳米粒子的制备与表征

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物理化学学报 2010年第7期26卷 2031-2036页

作者：邵光胜薛富民韩荣成汤敏贤王远北京大学化学与分子工程学院、分子动态与稳态国家重点实验室、北京分子科学国家实验室北京100871

以牛血清白蛋白(BSA)为保护剂,利用沉淀法制备了平均粒径为35nm的Eu(tta)3dpbt(dpbt=2-(N,N-二乙基苯胺-4-基)-4,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪,tta=噻吩甲酰三氟丙酮负离子)荧光纳米粒子.BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子在水中分... 详细信息

以牛血清白蛋白(BSA)为保护剂,利用沉淀法制备了平均粒径为35nm的Eu(tta)3dpbt(dpbt=2-(N,N-二乙基苯胺-4-基)-4,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪,tta=噻吩甲酰三氟丙酮负离子)荧光纳米粒子.BSA保护Eu(tta)3dpbt纳米粒子在水中分散稳定性高,光稳定性好,长波敏化发光性能优良.其在可见光区激发峰位于415nm,激发峰尾部延展至470nm,发光量子产率为0.20(λex=415nm,25℃).在近红外双光子激发下可发出纯正的红光,Eu(tta)3dpbt纳米粒子最大双光子激发作用截面为2.4×105GM(λex=830nm,1GM=10-50cm4·s·photo-1·particle-1).

关键词：荧光纳米粒子铕配合物长波敏化发光双光子激发荧光生物探针

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SBA-15负载β-Mg_2V_2O_7催化剂的制备及其催化丙烷选择氧化脱氢的性能

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催化学报 2010年第11期31卷 1374-1380页

作者：张胜红张鸿鹏孙吉莹刘海超北京大学化学与分子工程学院分子动态与稳态国家重点实验室北京分子科学国家实验室北京100871

以MgO修饰的SBA-15为载体,采用浸渍法制备了负载β-Mg2V2O7催化剂,并运用X射线衍射、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱和H2程序升温还原等技术对催化剂V中心的结构和还原性能进行了表征.结果表明,β-Mg2V2O7具有与α-Mg2V2O7相同的结构单... 详细信息

以MgO修饰的SBA-15为载体,采用浸渍法制备了负载β-Mg2V2O7催化剂,并运用X射线衍射、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱和H2程序升温还原等技术对催化剂V中心的结构和还原性能进行了表征.结果表明,β-Mg2V2O7具有与α-Mg2V2O7相同的结构单元,但其催化丙烷氧化脱氢(ODH)反应的初始活性和初始选择性均低于后者.与体相β-Mg2V2O7相比,负载的β-Mg2V2O7上V中心分散度以及丙烷ODH反应活性和选择性更高,520oC时丙烷ODH反应的初始活性提高了约20倍,丙烯初始选择性也从体相的88.3%提高到94.1%,接近于α-Mg2V2O7(94.6%),并且在20%的丙烷转化率时也表现出相似的规律.这与表征催化剂选择性的两个本征动力学参数k1/k2(丙烷初级ODH和燃烧反应速率常数之比)和k3/k1(次级丙烯燃烧和初级丙烷ODH反应速率常数之比)反映出的规律一致.这些对体相和负载的Mg2V2O7催化剂催化丙烷ODH反应本征特性的认识将有助于设计合成更高效的Mg-V-O催化剂,如基于α-Mg2V2O7结构的高分散催化剂,以获得更高的丙烷ODH反应活性和选择性.

关键词：丙烷丙烯氧化脱氢焦钒酸镁负载型催化剂

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2-甲基取代对吡咯啉-N-氧化物类自旋捕捉剂与超氧阴离子自由基加合物稳定性的影响

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高等学校化学学报 2001年第10期22卷 1732-1734页

作者：徐英凯孙健刘科陈中伟张兴康刘扬中国科学院化学研究所分子科学中心分子动态和稳态结构国家重点实验室北京100080

The synthesis of a novel α phosphorus containing spin trap, DEPDMPO(5 diethoxy Phosphoryl 2, 5 dimethyl 1 pyrroline \%N\% oxide) and the evaluation of its ability to spin trap the hydroxyl and the superoxide anion radicals were described in the present article. The ability to trap an active superoxide anion radical generated in the photo system Ⅱ(PSII) and the stability of their spin adduct of DEPDMPO as well as three previously reported traps DMPO, DEPMPO and M 3PO were comparatively analyzed according to their chemical structures. In addition, the effects of 2 methyl and \%α\% phosphoryl substituted analogues of DMPO on the stabilities of the corresponding spin adduts were systematically

关键词：自旋捕捉剂电子自旋共振超氧阴离子自由基加合物稳定性 2-甲基取代对吡咯啉-N-氧化物

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二苯基-2-吡唑啉等分子内电子转移的研究

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物理化学学报 1996年第9期12卷 780-785页

作者：郭建新张启元中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室北京100080

对2-吡唑啉、二苯基-2-吡唑啉及其硝基取代衍生物的基态和第一单重激发态的分子构型及电子结构进行了计算．结果表明，基态时由于N1原子上孤对电子的存在使吡唑啉母体环上诸原子不在同一个平面上，1位和3位取代苯环与母体环非共平面；... 详细信息

对2-吡唑啉、二苯基-2-吡唑啉及其硝基取代衍生物的基态和第一单重激发态的分子构型及电子结构进行了计算．结果表明，基态时由于N1原子上孤对电子的存在使吡唑啉母体环上诸原子不在同一个平面上，1位和3位取代苯环与母体环非共平面；激发态时，1，o-DPP的1位苯环和3，o-DPP的3位苯环分别与母体环互相垂直．其余分子在激发态时取代苯环与母体环均接近于共平面.电子受激发时，从N1原子转移到苯环上．对于1，o-DPP和3，o-DPP，弛豫后电子不发生再转移．对于其它体系，弛豫后电子再转移到N2－C3之间．

关键词：吡唑啉电子转移分子构象二苯基荧光增白剂

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ZrO2晶相对MoOx/ZrO2催化剂结构及其甲醇选择氧化性能的影响

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物理化学学报 2010年第7期26卷 1879-1886页

作者：张胜红张鸿鹏李为臻张伟黄华刘海超北京大学化学与分子工程学院、分子动态与稳态国家重点实验室、北京分子科学国家实验室北京100871

以纯的单斜氧化锆(m-ZrO2)和四方氧化锆(t-ZrO2)为载体,采用浸渍法分别合成了具有不同MoOx表面密度的MoOx/m-ZrO2和MoOx/t-ZrO2催化剂,并结合粉末X射线衍射,Raman光谱和H2程序升温还原等技术表征了不同ZrO2晶相对MoOx分散状态、结构以... 详细信息

以纯的单斜氧化锆(m-ZrO2)和四方氧化锆(t-ZrO2)为载体,采用浸渍法分别合成了具有不同MoOx表面密度的MoOx/m-ZrO2和MoOx/t-ZrO2催化剂,并结合粉末X射线衍射,Raman光谱和H2程序升温还原等技术表征了不同ZrO2晶相对MoOx分散状态、结构以及甲醇氧化反应性能的影响.在低于锆表面MoOx的单层分散阈值(～5nm-2)时,m-ZrO2比t-ZrO2能够更有效地分散MoOx,形成高分散的孤立或二维结构的MoOx物种,避免了晶相MoO3的出现.当Mo表面密度超过单层分散阈值后,经过600℃焙烧,MoOx与ZrO2载体发生固相反应生成晶相ZrMo2O8,m-ZrO2比t-ZrO2更有利于ZrMo2O8的生成.提高Mo表面密度,催化剂表面的酸性随之增强,说明晶相ZrMo2O8比分散的MoOx物种具有更强的酸性.t-ZrO2与MoOx作用形成的强酸中心更有利于催化甲醇脱水生成二甲醚,但m-ZrO2使得MoOx具有更高的氧化还原能力和催化甲醇选择氧化反应的活性.ZrO2晶相对MoOx/ZrO2催化剂影响的研究结果将有助于研究VOx等其它金属氧化物催化剂以及发展酸性和氧化还原性双功能催化剂体系.

关键词：选择氧化单斜氧化锆四方氧化锆晶相效应氧化钼甲醇

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