检索结果-内蒙古大学图书馆

有机化学 2024年第4期44卷 1045-1068页

作者：李晨龙余志祥北京大学化学与分子工程学院、北京分子科学国家研究中心、生物有机与分子工程教育部重点实验室北京100871

作为一种高效构建环状分子的方法,环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐.一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料,常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应.近几十年来,得益于金属有机化学的深入研究,CO气体参与的... 详细信息

作为一种高效构建环状分子的方法,环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐.一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料,常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应.近几十年来,得益于金属有机化学的深入研究,CO气体参与的过渡金属催化的环加成反应得到了迅速发展.此类插羰环加成反应之所以成为有机化学的研究前沿,是因为它们不仅可以用于构建复杂的环状骨架,还可以引入具有广泛衍生化能力的羰基官能团.这篇文章旨在详细介绍CO气体参与的过渡金属催化的插羰环加成反应,并按照不同反应类型进行梳理和总结.

关键词：环状分子一氧化碳(CO)气体过渡金属催化插羰反应环加成反应

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还原条件下非对称钳形PNN钴配合物的反应性研究

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化学学报 2024年第5期82卷 471-476页

作者：陈元金黄大江石向辉席振峰魏俊年北京大学化学与分子工程学院、北京分子科学国家研究中心、生物有机与分子工程教育部重点实验室北京100871

本工作报道了还原条件下,非对称钳形钴配合物PNNCoCl(1)(PNN:[6-(^(t)Bu_(2)PN)C_(5)H_(3)N-2-(3-Mes)C_(3)H_(2)N_(2)])和有机分子的反应性.利用PNNCoCl、还原剂与异腈或一氧化碳反应,实现了异腈和一氧化碳配位一价钴配合物2和3的合成.通过更换还原剂,实现了偶氮苯C—H、N=N键的选择性断裂反应.当使用石墨钾作为还原剂时,PNNCoCl(1)与偶氮苯在四氢呋喃中反应,得到偶氮苯C—H键断裂产物5;而当使用KHBEt_(3)作为还原剂时,PNNCoCl与偶氮苯反应,则能得到偶氮苯N=N键断裂产物PNNCoNHPh(6).此外,PNNCoCl(1)还可以与卡宾或邻苯醌反应,得到了相应配合物4和7.这些配合物均通过了X射线衍射、元素分析、红外光谱和溶液相磁化率测试等表征.

关键词：钳形配体钴配合物小分子活化低价金属配合物

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基于单细胞代谢组学的他莫昔芬抗乳腺癌作用机制研究

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质谱学报 2024年第6期45卷 785-792,I0003页

作者：仇小丹张翼白玉北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家研究中心教育部生物有机与分子工程重点实验室北京100871

雌激素受体阳性型是乳腺癌最常见的亚型,以他莫昔芬为代表的内分泌治疗是针对该亚型乳腺癌患者的主要治疗手段。然而,乳腺癌是一种高度异质性的疾病,部分患者在接受他莫昔芬治疗后仍然面临复发的风险。本研究利用单细胞流式质谱装置,考... 详细信息

雌激素受体阳性型是乳腺癌最常见的亚型,以他莫昔芬为代表的内分泌治疗是针对该亚型乳腺癌患者的主要治疗手段。然而,乳腺癌是一种高度异质性的疾病,部分患者在接受他莫昔芬治疗后仍然面临复发的风险。本研究利用单细胞流式质谱装置,考察他莫昔芬作用下MCF-7细胞代谢产物的变化情况。结果表明,在正、负离子模式下分别鉴定到576、480种代谢物,在对照组和他莫昔芬给药组的细胞中分别鉴定到811、776种代谢物。其中,在负离子模式下检测到的代谢物能够实现他莫昔芬给药前后MCF-7细胞的显著区分。在他莫昔芬作用下,MCF-7细胞中共有28种代谢物含量上调,59种代谢物含量下调,主要影响氨基酸代谢、核苷酸代谢等代谢通路。本研究利用基于质谱的单细胞代谢组学技术考察他莫昔芬对乳腺癌细胞产生的代谢变化,从单细胞代谢组学角度阐明他莫昔芬抗雌激素受体阳性型乳腺癌的作用机制,可为研究其他药物的作用机制提供参考。

关键词：单细胞代谢组学质谱乳腺癌他莫昔芬

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过渡金属催化炔类高分子合成进展

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高分子学报 2023年第6期54卷 745-760页

作者：孙晗力王子元朱戎北京分子科学国家研究中心、北京大学化学与分子工程学院、生物有机与分子工程教育部重点实验室北京100871

过渡金属催化反应的蓬勃发展有力地推动了结构多样、功能丰富的炔类高分子的合成和应用研究.从炔烃单体出发合成炔类高分子经典的策略包括:(1)炔基碳氢(卤)键活化,对应偶联聚合;(2)金属卡拜或卡宾对碳碳三键的活化,对应复分解聚合.最近... 详细信息

过渡金属催化反应的蓬勃发展有力地推动了结构多样、功能丰富的炔类高分子的合成和应用研究.从炔烃单体出发合成炔类高分子经典的策略包括:(1)炔基碳氢(卤)键活化,对应偶联聚合;(2)金属卡拜或卡宾对碳碳三键的活化,对应复分解聚合.最近,我们课题组的工作引入了第三种模式,即通过炔丙位化学键的活化,形成联烯基金属物种,进而介导累积烯烃的原位生成并链式聚合,得到炔烃主链.本专论围绕以上3种反应模式,论述近年来具有代表性的炔类高分子合成方法新发展,并从机理的角度重点讨论新兴的链式聚合方法.

关键词：过渡金属催化炔类高分子炔丙基取代链式聚合累积烯烃

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新型纳米材料在复杂样品固相萃取中的应用

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科学通报 2023年第20期68卷 2619-2633页

作者：张雪白玉北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家研究中心教育部生物有机与分子工程重点实验室北京100871

复杂样本体系如生物、制药、环境和食品安全等领域中痕量目标物的分析,由于样品基质复杂、干扰严重、动态分布范围宽等因素,面临检测方法灵敏度不足的挑战.操作简便、可重复的样品预处理步骤可实现被分析物的富集或干扰物的去除,是提高... 详细信息

复杂样本体系如生物、制药、环境和食品安全等领域中痕量目标物的分析,由于样品基质复杂、干扰严重、动态分布范围宽等因素,面临检测方法灵敏度不足的挑战.操作简便、可重复的样品预处理步骤可实现被分析物的富集或干扰物的去除,是提高目标物信号强度和检测方法灵敏度的关键.固相萃取(solid-phase extraction,SPE)是最重要和最常用的样品预处理手段之一.由于纳米材料具有尺寸小、表面能高、表面原子分数大等特点,在样品预处理方法中展现出优异的性能并被广泛应用.本文针对不同类型的纳米材料,如碳基纳米材料、金属/共价有机框架、金属氧化物等,在基于SPE的样品预处理方法及其应用方面展开了全面和系统的综述,并对该领域的发展和挑战进行了展望.

关键词：纳米材料样品预处理固相萃取分离分析

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实时直接分析质谱在环境污染物筛查中的应用进展

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质谱学报 2023年第2期44卷 146-157页

作者：仇小丹张雪白玉北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家研究中心教育部生物有机与分子工程重点实验室北京100871

环境污染是当今社会关注的焦点问题之一。实时直接分析质谱(DART-MS)作为一种常压离子化质谱,具有快速、简便等优点,能够在开放环境中实现样品的快速检测,是环境污染物筛查的重要手段。本文介绍了DART-MS的原理、优势与特点,系统地总结... 详细信息

环境污染是当今社会关注的焦点问题之一。实时直接分析质谱(DART-MS)作为一种常压离子化质谱,具有快速、简便等优点,能够在开放环境中实现样品的快速检测,是环境污染物筛查的重要手段。本文介绍了DART-MS的原理、优势与特点,系统地总结了DART-MS在环境中农药残留检测、兽药与滥用药物检测以及其他种类污染物检测等领域的应用情况,并展望了DART-MS在环境污染物筛查中的发展前景。

关键词：实时直接分析质谱(DART-MS) 常压离子化质谱样品预处理环境污染物筛查

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重氮化合物在高分子合成化学中的应用进展

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化学学报 2023年第8期81卷 1015-1029页

作者：于乐飞姚兴奇王剑波北京大学化学与分子工程学院、北京分子科学国家研究中心生物有机与分子工程教育部重点实验室北京100871 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室上海200032

重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,... 详细信息

重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,这一领域仍存在较大的发展空间,本综述将对近年来重氮化合物在高分子合成化学中应用进行总结,包括链式聚合、逐步聚合、聚合物末端官能化和聚合物后修饰等四个方面,最后对重氮化合物在高分子合成领域所存在的挑战进行展望.

关键词：重氮化合物卡宾聚合交叉偶联末端官能化聚合物后修饰

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一氧化碳(CO)气体参与的过渡金属催化的插羰环加成反应研究进展

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有机化学 2023年

作者：李晨龙余志祥北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家研究中心生物有机与分子工程教育部重点实验室

作为一种高效构建环状分子的方法，环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐。一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料，其常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应。近几十年来，得益于金属有机化学的深入研究，CO气... 详细信息

作为一种高效构建环状分子的方法，环加成反应一直以来备受合成化学家的青睐。一氧化碳(CO)气体是一种商业易得且廉价的原料，其常作为“一碳”组分参与各种过渡金属催化的环加成反应。近几十年来，得益于金属有机化学的深入研究，CO气体参与的过渡金属催化的环加成反应得到了迅猛发展。此类插羰环加成反应之所以成为有机化学的研究前沿，是因为它们不仅可以用于构建复杂的环状骨架，还可以引入具有广泛衍生化能力的羰基官能团。这篇文章旨在详细介绍CO气体参与的过渡金属催化的插羰环加成反应，并按照不同反应类型进行总结和梳理。

关键词：环状分子一氧化碳(CO)气体过渡金属催化插羰反应环加成反应

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稀土和锕系配合物促进的氮气活化与转化研究

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化学学报 2022年第9期80卷 1299-1308页

作者：陈霄许汉华石向辉魏俊年席振峰北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家研究中心生物有机与分子工程教育部重点实验室北京100871

氮气分子具有高的化学惰性,氮气的活化与转化充满挑战.含氮有机物在国民经济发展中具有广泛且重要的价值,实现温和条件下由氮气直接转化为含氮有机物在科学和经济上均具有重要意义.目前对氮气的活化与转化的研究主要集中在主族与过渡金... 详细信息

氮气分子具有高的化学惰性,氮气的活化与转化充满挑战.含氮有机物在国民经济发展中具有广泛且重要的价值,实现温和条件下由氮气直接转化为含氮有机物在科学和经济上均具有重要意义.目前对氮气的活化与转化的研究主要集中在主族与过渡金属配合物,稀土和锕系元素由于具有特殊的电子结构,在氮气的活化与转化领域展现出了区别于主族和过渡金属的特殊反应活性.我国作为稀土和钍资源大国,开展稀土及锕系元素的固氮转化研究具有重要的战略意义.本综述归纳和总结了过去五年内稀土和锕系金属氮气配合物的合成,以及由稀土和锕系配合物促进的以氮气为原料生成含氮有机物的研究.

关键词：稀土锕系氮气配合物氮气活化氮气转化固氮

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酶资源在天然产物合成中的应用

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中国科学:化学 2025年第5期55卷 1196-1202页

作者：王进董浩然雷晓光北大-清华生命联合中心北京大学前沿交叉学科研究院北京分子科学国家研究中心生物有机与分子工程教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院

随着天然产物生物合成酶的不断解析,酶作为一种独特的生物资源在天然产物全合成中的应用日益广泛,推动了化学-酶法策略成为该领域的研究热点.酶的应用不仅提升了天然产物合成的精准性和效率,还拓展了传统化学合成的边界,促进了天然产物... 详细信息

随着天然产物生物合成酶的不断解析,酶作为一种独特的生物资源在天然产物全合成中的应用日益广泛,推动了化学-酶法策略成为该领域的研究热点.酶的应用不仅提升了天然产物合成的精准性和效率,还拓展了传统化学合成的边界,促进了天然产物资源的深度开发与利用.本文基于本课题组的研究实践及近三年来国内其他课题组的代表性工作,系统总结了酶催化反应在天然产物合成中的三大应用维度:提供新的合成起点、驱动后期复杂骨架的构建以及助力后期精准修饰,为酶资源在天然产物合成中的进一步应用提供参考.

关键词：酶化学酶法合成天然产物合成生物催化

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