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中国科学：化学 2014年第2期44卷 267-276页

作者：禹钢卞祖强刘志伟黄春辉北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

稀土离子(LnⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使稀土发光材料获得重要而广泛的应用.稀土配合物中天线基团的引入,弥补了稀土离子f-f跃迁禁阻而导致吸收较低的不足.而具有三重态吸收的过渡金属配合物作为天线基团,更使稀土离子的激发窗口红移.... 详细信息

稀土离子(LnⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使稀土发光材料获得重要而广泛的应用.稀土配合物中天线基团的引入,弥补了稀土离子f-f跃迁禁阻而导致吸收较低的不足.而具有三重态吸收的过渡金属配合物作为天线基团,更使稀土离子的激发窗口红移.相关研究具有重要的理论意义和实际应用价值.本文主要综述近年来有关铱(IrⅢ)-稀土(LnⅢ)异核发光配合物方面的研究进展.

关键词：稀土发光异核配合物传能机理

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发光ZnSalen配合物在分子荧光成像中的应用进展

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中国科学：化学 2014年第2期44卷 191-203页

作者：敬静唐娟谢达蔡元博陈涓涓张俊龙北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

荧光分子探针的设计、合成以及应用是分子荧光成像领域重要的化学问题.本文从Znsalen配合物的基本性质出发,概述了Znsalen配合物结构与功能的关系,特别是其发光性质与分子结构及分子聚集状态的相关性及应用.针对Znsalen配合物的发光性质... 详细信息

荧光分子探针的设计、合成以及应用是分子荧光成像领域重要的化学问题.本文从Znsalen配合物的基本性质出发,概述了Znsalen配合物结构与功能的关系,特别是其发光性质与分子结构及分子聚集状态的相关性及应用.针对Znsalen配合物的发光性质,展示了其应用于分子荧光成像和活细胞中分子事件监测的研究进展.这些最新研究表明,Znsalen配合物探针的细胞毒性低(利于活细胞成像)、发光效率高(适用于单、双光子成像)、发光可调(通过配体的修饰和分子聚集状态的调节),有望作为一类重要的发光金属荧光探针实现在分子荧光成像中的应用.

关键词：分子荧光成像发光金属荧光探针配位化学生物无机化学

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高分散CuOx/CeO2催化材料精细结构表征和的活性位点指认

高分散CuOx/CeO2催化材料精细结构表征和的活性位点指认

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中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者：王伟伟贾春江杜培培金钊时硕司锐严纯华山东大学化学与化工学院中国科学院上海应用物理研究所北京大学北京分子科学国家实验室、稀土材料国家重点实验室

CuO/CeO催化剂对于CO-PROX反应具有很好的催化活性,但对于相关活性物种及机理路径仍存在很多争议。本工作中,通过采用沉积沉淀法合成了一系列不同含量的铜负载的CeO催化剂,并采用XRD、Vis-Raman、TEM、XAFS及TPR对其结构进行表征,发现... 详细信息

CuO/CeO催化剂对于CO-PROX反应具有很好的催化活性,但对于相关活性物种及机理路径仍存在很多争议。本工作中,通过采用沉积沉淀法合成了一系列不同含量的铜负载的CeO催化剂,并采用XRD、Vis-Raman、TEM、XAFS及TPR对其结构进行表征,发现高分散的CuO团簇以及强相互作用的Cu-[O]-Ce是主要的铜物种,在铜含量不高于10wt%时,无论空气还是氢气预处理的样品均未发现孤立的铜相。利用原位X射线吸收精细结构(in-situ XAFS)测试手段,结合X射线吸收近边谱(XANES)线性拟合以及扩展X射线吸收精细结构谱(EXAFS)数据拟合分析方法,发现在不同反应条件下,通过对铜原子簇的电子结构(氧化还原态)和短程配位结构(Cu-O、Cu-Cu配位原子数)与其TPR及CO-PROX活性间的关联,推测并验证了高分散CuO(x=0.2-0.5)原子簇较金属载体间强相互作用Cu-[O]-Ce(x=0.7-3.2)结构具有更好的催化活性。

关键词：氧化铜 CO优先氧化 X射线精细结构构效关系原位表征

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基于蛋白质工程的人工金属酶——半合成金属酶在原子转移反应中的应用

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中国科学：化学 2014年第4期44卷 555-571页

作者：蔡元博张俊龙北京分子科学国家实验室(筹) 稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

近年来,随着生物技术的进步,基于蛋白质工程的人工金属酶?半合成金属酶的研究及应用取得了突飞猛进的发展.在原子转移反应中,半合成金属酶已经能够高效、高选择性地催化氧化、不对称氢化、碳-碳键偶联等多种反应.通过对蛋白质的突变和... 详细信息

近年来,随着生物技术的进步,基于蛋白质工程的人工金属酶?半合成金属酶的研究及应用取得了突飞猛进的发展.在原子转移反应中,半合成金属酶已经能够高效、高选择性地催化氧化、不对称氢化、碳-碳键偶联等多种反应.通过对蛋白质的突变和对人工辅酶的修饰与改进,可以实现对酶的功能、催化效率以及立体选择性等多方面的调控.通过对半合成金属酶的研究,能够更深入地理解二级配位环境,为设计和制备高效"绿色金属催化剂",以及为探索金属配合物与蛋白质的相互作用、发展无机金属药物提供崭新的途径.

关键词：生物无机化学半合成金属酶原子转移反应

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磁控溅射Y薄膜对钆中N、O含量的影响

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功能材料 2014年第17期45卷 17034-17035,17039页

作者：李里李国玲韩丽辉李星国北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871 北京科技大学北京100083

在钆表面磁控溅射Y薄膜后真空退火,使Gd基体中的N、O等间隙杂质扩散到Y薄膜中进而去除基体金属中N、O等气体杂质。该方法对去除间隙杂质效果明显,钆中N、O浓度显著降低,钆中O、N浓度分别由1.87×10-4和9.7×10-5降为5.5×10... 详细信息

在钆表面磁控溅射Y薄膜后真空退火,使Gd基体中的N、O等间隙杂质扩散到Y薄膜中进而去除基体金属中N、O等气体杂质。该方法对去除间隙杂质效果明显,钆中N、O浓度显著降低,钆中O、N浓度分别由1.87×10-4和9.7×10-5降为5.5×10-5,3.3×10-5。具体除杂量与其初始浓度和退火温度及时间有关,所得高纯钆用氧氮分析仪测量O含量,并对实验过程及结果进行讨论。

关键词：磁控溅射 Y N、O含量

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一种嘧啶铱(Ⅲ)配合物的结构及光电性质研究

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发光学报 2014年第5期35卷 571-577页

作者：李春艳葛国平梁洪泽禹钢刘志伟宁波大学材料科学与化学工程学院宁波市新型功能材料及其制备科学实验室-省部共建国家重点实验室培育基地浙江宁波315211 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室北京100871

合成了一种铱配合物[(DFPPM)2Ir(acac)](DFPPM=2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,acac=乙酰丙酮),利用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构。利用紫外-可见吸收光谱、发射光谱对其光物理性质进行研究。结果表明:(DFPPM)2Ir(acac)的单晶结构属... 详细信息

合成了一种铱配合物[(DFPPM)2Ir(acac)](DFPPM=2-(2,4-二氟苯基)嘧啶,acac=乙酰丙酮),利用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构。利用紫外-可见吸收光谱、发射光谱对其光物理性质进行研究。结果表明:(DFPPM)2Ir(acac)的单晶结构属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=14.444 4(7)nm,b=18.047 9(10)nm,c=19.220 0(9)nm,α=113.115(5)°,β=90.453(4)°,γ=90.989(4)°,V=4 607.0(4)nm3。(DFPPM)2Ir(acac)在二氯甲烷溶液中的发射峰为496 nm。以(DFPPM)2Ir(acac)为客体材料,制备了结构为ITO/NPB(40 nm)/CBP∶(DFPPM)2Ir(acac)(质量分数10%,30 nm)/TPBi(15 nm)/Alq3(50 nm)/Mg∶Ag(150 nm,10∶1)/Ag(10 nm)的器件,器件的发射峰位于494 nm,最大亮度达到21 400 cd/m2,最大电流效率为12.0 cd/A,最大功率效率为5.4 lm/W。

关键词：铱配合物嘧啶磷光材料 OLED

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卟啉类化合物与碳纳米材料非共价相互作用的研究进展

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中国科学：化学 2014年第2期44卷 216-228页

作者：张达奇杨娟李彦北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室纳米器件物理与化学教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

卟啉-碳纳米非共价复合材料在光电器件、催化和生物医药等领域均具有重要的研究意义和广泛的应用前景.本文综述了卟啉类化合物与碳纳米材料的非共价相互作用的研究进展,并重点介绍了卟啉的结构设计对碳纳米材料结构的依赖性和进而表现... 详细信息

卟啉-碳纳米非共价复合材料在光电器件、催化和生物医药等领域均具有重要的研究意义和广泛的应用前景.本文综述了卟啉类化合物与碳纳米材料的非共价相互作用的研究进展,并重点介绍了卟啉的结构设计对碳纳米材料结构的依赖性和进而表现出的选择性,包括对富勒烯碳笼大小、旋光性的依赖性,对单壁碳管导电性、管径、手性、旋光性的依赖性,以及对石墨烯氧化程度的依赖性等.

关键词：卟啉碳纳米材料非共价相互作用富勒烯碳纳米管石墨烯

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一维交替铁磁-反铁磁耦合的海森堡链[Mn(N_3)_2(pybox)]_n(英文)

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无机化学学报 2014年第7期30卷 1660-1666页

作者：刘娜贾丽慧吴宗铨朱元元王炳武高松合肥工业大学化学工程学院功能材料与器件安徽省重点实验室合肥200039 武汉工程大学化工与制药学院绿色化工过程省部共建教育部重点实验室武汉430073 北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871

合成了一种叠氮锰一维链状化合物([MnⅡ(N3)2(pybox)]n,1),该化合物采用2,6-吡啶双噁唑啉(pybox)三齿配体和叠氮作为共配体。用单晶X射线衍射的方法对其晶体结构进行了表征,结果表明二价锰离子通过双EO叠氮桥和双EE桥交替桥连成链状结构... 详细信息

合成了一种叠氮锰一维链状化合物([MnⅡ(N3)2(pybox)]n,1),该化合物采用2,6-吡啶双噁唑啉(pybox)三齿配体和叠氮作为共配体。用单晶X射线衍射的方法对其晶体结构进行了表征,结果表明二价锰离子通过双EO叠氮桥和双EE桥交替桥连成链状结构,其中锰离子分别与4个叠氮根和1个pybox配体上的3个氮原子配位,为七配位模式。变温磁化率数据表明,交替的EO叠氮桥和EE叠氮桥分别传递铁磁和反铁磁耦合相互作用形成一维交替的海森堡链。通过S=5/2交替铁磁-反铁磁耦合一维体系的理论模型,我们获得其磁耦合常数为:J1=9.19 cm-1,J2=-19.89 cm-1。化合物1在低温表现出反铁磁有序。

关键词：叠氮二价锰离子海森堡链磁性质

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藿香正气滴丸治疗功能性消化不良的网络药理学研究

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中国新药杂志 2014年第12期23卷 1371-1377+1422页

作者：石起璘马晓慧颜璐璐徐筱杰孙鹤天津大学药物科学与技术学院天津天士力集团稀土材料化学与应用国家重点实验室北京分子科学国家实验室北京大学化学与分子工程学院

目的:对藿香正气滴丸进行网络药理学的研究,探索其治疗功能性消化不良的活性成分,进一步阐明其药效物质基础,为该药国际化注册和推广提供研究支持。方法:采用成药性分析、主成分分析、分子对接和网络分析方法综合研究藿香正气所含分子... 详细信息

目的:对藿香正气滴丸进行网络药理学的研究,探索其治疗功能性消化不良的活性成分,进一步阐明其药效物质基础,为该药国际化注册和推广提供研究支持。方法:采用成药性分析、主成分分析、分子对接和网络分析方法综合研究藿香正气所含分子抗功能性消化不良的的网络药理学性质。结果:14个化合物与23个抗功能性消化不良靶标具有高网络度,9个化合物与特点蛋白具有很强的相互作用。网络分析显示藿香正气滴丸主要通过此23种有效成分协同作用来发挥治疗。结论:网络药理学的研究方法有助于搜寻藿香正气滴丸中可能的活性分子,并阐明其作用机制。

关键词：藿香正气滴丸分子对接网络药理学功能性消化不良靶点

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高分散CuOx/CeO2催化材料精细结构表征和的活性位点指认

高分散CuOx/CeO2催化材料精细结构表征和的活性位点指认

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第九届全国无机化学学术会议

作者：王伟伟贾春江杜培培金钊时硕司锐严纯华山东大学化学与化工学院山东济南250100 中国科学院上海应用物理研究所上海光源上海201204 北京大学北京分子科学国家实验室、稀土材料国家重点实验室 100871

CuO/CeO2 催化剂对于CO-PROX反应具有很好的催化活性，但对于相关活性物种及机理路径仍存在很多争议[1-2]。本工作中，通过采用沉积沉淀法合成了一系列不同含量的铜负载的CeO2催化剂，并采用XRD、Vis-Raman、TEM、XAFS[3-4]及TPR对其结... 详细信息

CuO/CeO2 催化剂对于CO-PROX反应具有很好的催化活性，但对于相关活性物种及机理路径仍存在很多争议[1-2]。本工作中，通过采用沉积沉淀法合成了一系列不同含量的铜负载的CeO2催化剂，并采用XRD、Vis-Raman、TEM、XAFS[3-4]及TPR对其结构进行表征，发现高分散的CuOx团簇以及强相互作用的Cu-[Ox]-Ce是主要的铜物种，在铜含量不高于10 wt％时，无论空气还是氢气预处理的样品均未发现孤立的铜相。

关键词：氧化铜 CO优先氧化 X射线精细结构构效关系原位表征

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