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物理化学学报 2014年第9期30卷 1611-1615页

作者：刘孟李国宝王稼国廖复辉林建华温州大学化学与材料工程学院浙江温州325035 北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871

先以BaCO3和Bi2O3为原料由传统的固相反应制备纯BaBiO3,然后在低温下将用KOH-KF熔盐处理这样的拓扑反应合成了Ba1-xKxBiO3超导体.所有样品均进行了粉末X射线衍射(XRD)和磁性表征.XRD结果表明,所得Ba1-xKxBiO3样品均为纯相,且均可用赝立... 详细信息

先以BaCO3和Bi2O3为原料由传统的固相反应制备纯BaBiO3,然后在低温下将用KOH-KF熔盐处理这样的拓扑反应合成了Ba1-xKxBiO3超导体.所有样品均进行了粉末X射线衍射(XRD)和磁性表征.XRD结果表明,所得Ba1-xKxBiO3样品均为纯相,且均可用赝立方晶胞指标化.磁性测量表明所有样品具有超导电性,最高超导转变温度(Tc)为30.6 K.讨论了反应时间、前驱体与熔盐质量比对超导转变温度的影响.最佳的反应条件为:反应温度450°C,反应时间4 h,BaBiO3:KOH:KF质量比1:5:2.5.

关键词： Ba1-xKxBiO3 X射线衍射铋酸盐超导体拓扑反应

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暖白光LED用ZrW2O8:Eu3+的红色纳米荧光粉的发光性质研究

暖白光LED用ZrW2O8:Eu3+的红色纳米荧光粉的发光性质研究

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中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者：廖金生聂丽灵温和瑞严纯华江西理工大学冶金与化学工程学院北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室

采用水热法在酸/醇混合液中制备了立方相Zr W2O8:Eu3+红色荧光粉(60 nm,纳米棒)。研究了不同Eu3+掺杂浓度对样品的物相及发光性能的影响,发现在一定浓度范围内Eu3+的最佳掺杂浓度为9 mol%。结合低温光谱和基质晶体结构分析得出Eu3+进入Z... 详细信息

采用水热法在酸/醇混合液中制备了立方相Zr W2O8:Eu3+红色荧光粉(60 nm,纳米棒)。研究了不同Eu3+掺杂浓度对样品的物相及发光性能的影响,发现在一定浓度范围内Eu3+的最佳掺杂浓度为9 mol%。结合低温光谱和基质晶体结构分析得出Eu3+进入Zr W2O8晶格中并取代Zr4+的位置,占据无反演中心的C1点群。在466 nm光激发下,样品发出强红光(616 nm)来自于Eu3+的5D0-7F2电子跃迁。典型样品的低温(10-320 K)发射光谱和荧光衰减曲线测试表明:样品在10K时具有最强发光强度;JO参数计算得到2,4分别为17.82×10-20 cm2和1.092×10-20 cm2;Zr W2O8:Eu3+红色荧光粉具有较高的量子产率(常温下为83.5%)和合适的色坐标。所有结果表明Zr W2O8:Eu3+是潜在暖白光LED用红色荧光粉。

关键词：发光红色荧光粉 ZrW2O8:Eu3+ 水热法

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金属-氧化物界面中的金属-载体强相互作用及其对贵金属-氧化铈负载型催化材料性质调控的研究进展

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中国稀土学报 2014年第2期32卷 129-142页

作者：张涛张亚文稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学-香港大学稀土材料和生物无机化学联合实验室北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室北京100871

从金属-氧化物界面出发,分析了金属-氧化物相互作用的两个决定因素——界面电荷迁移过程和界面物质输运过程。简要介绍了金属-载体强相互作用的发现过程和研究成果,对于金属间成键、特殊形貌结构、界面电荷迁移和界面物质输运这四种常... 详细信息

从金属-氧化物界面出发,分析了金属-氧化物相互作用的两个决定因素——界面电荷迁移过程和界面物质输运过程。简要介绍了金属-载体强相互作用的发现过程和研究成果,对于金属间成键、特殊形貌结构、界面电荷迁移和界面物质输运这四种常见的金属-载体强相互作用的机制进行了讨论。最后介绍了典型的金属-载体强相互作用体系——贵金属-氧化铈负载型催化剂体系,以及最近在该体系中所取得与金属-载体相互作用相关的研究进展。

关键词：金属-载体强相互作用电荷迁移物质输运催化机制氧化铈纳米催化

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铱(Ir^Ⅲ)-稀土(Ln^Ⅲ)异核配合物发光性能研究

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中国科学：化学 2014年第2期44卷 267-276页

作者：禹钢卞祖强刘志伟黄春辉北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

稀土离子(LnⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使稀土发光材料获得重要而广泛的应用.稀土配合物中天线基团的引入,弥补了稀土离子f-f跃迁禁阻而导致吸收较低的不足.而具有三重态吸收的过渡金属配合物作为天线基团,更使稀土离子的激发窗口红移.... 详细信息

稀土离子(LnⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使稀土发光材料获得重要而广泛的应用.稀土配合物中天线基团的引入,弥补了稀土离子f-f跃迁禁阻而导致吸收较低的不足.而具有三重态吸收的过渡金属配合物作为天线基团,更使稀土离子的激发窗口红移.相关研究具有重要的理论意义和实际应用价值.本文主要综述近年来有关铱(IrⅢ)-稀土(LnⅢ)异核发光配合物方面的研究进展.

关键词：稀土发光异核配合物传能机理

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发光ZnSalen配合物在分子荧光成像中的应用进展

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中国科学：化学 2014年第2期44卷 191-203页

作者：敬静唐娟谢达蔡元博陈涓涓张俊龙北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

荧光分子探针的设计、合成以及应用是分子荧光成像领域重要的化学问题.本文从Znsalen配合物的基本性质出发,概述了Znsalen配合物结构与功能的关系,特别是其发光性质与分子结构及分子聚集状态的相关性及应用.针对Znsalen配合物的发光性质... 详细信息

荧光分子探针的设计、合成以及应用是分子荧光成像领域重要的化学问题.本文从Znsalen配合物的基本性质出发,概述了Znsalen配合物结构与功能的关系,特别是其发光性质与分子结构及分子聚集状态的相关性及应用.针对Znsalen配合物的发光性质,展示了其应用于分子荧光成像和活细胞中分子事件监测的研究进展.这些最新研究表明,Znsalen配合物探针的细胞毒性低(利于活细胞成像)、发光效率高(适用于单、双光子成像)、发光可调(通过配体的修饰和分子聚集状态的调节),有望作为一类重要的发光金属荧光探针实现在分子荧光成像中的应用.

关键词：分子荧光成像发光金属荧光探针配位化学生物无机化学

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基于蛋白质工程的人工金属酶——半合成金属酶在原子转移反应中的应用

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中国科学：化学 2014年第4期44卷 555-571页

作者：蔡元博张俊龙北京分子科学国家实验室(筹) 稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

近年来,随着生物技术的进步,基于蛋白质工程的人工金属酶?半合成金属酶的研究及应用取得了突飞猛进的发展.在原子转移反应中,半合成金属酶已经能够高效、高选择性地催化氧化、不对称氢化、碳-碳键偶联等多种反应.通过对蛋白质的突变和... 详细信息

近年来,随着生物技术的进步,基于蛋白质工程的人工金属酶?半合成金属酶的研究及应用取得了突飞猛进的发展.在原子转移反应中,半合成金属酶已经能够高效、高选择性地催化氧化、不对称氢化、碳-碳键偶联等多种反应.通过对蛋白质的突变和对人工辅酶的修饰与改进,可以实现对酶的功能、催化效率以及立体选择性等多方面的调控.通过对半合成金属酶的研究,能够更深入地理解二级配位环境,为设计和制备高效"绿色金属催化剂",以及为探索金属配合物与蛋白质的相互作用、发展无机金属药物提供崭新的途径.

关键词：生物无机化学半合成金属酶原子转移反应

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卟啉类化合物与碳纳米材料非共价相互作用的研究进展

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中国科学：化学 2014年第2期44卷 216-228页

作者：张达奇杨娟李彦北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室纳米器件物理与化学教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京100871

卟啉-碳纳米非共价复合材料在光电器件、催化和生物医药等领域均具有重要的研究意义和广泛的应用前景.本文综述了卟啉类化合物与碳纳米材料的非共价相互作用的研究进展,并重点介绍了卟啉的结构设计对碳纳米材料结构的依赖性和进而表现... 详细信息

卟啉-碳纳米非共价复合材料在光电器件、催化和生物医药等领域均具有重要的研究意义和广泛的应用前景.本文综述了卟啉类化合物与碳纳米材料的非共价相互作用的研究进展,并重点介绍了卟啉的结构设计对碳纳米材料结构的依赖性和进而表现出的选择性,包括对富勒烯碳笼大小、旋光性的依赖性,对单壁碳管导电性、管径、手性、旋光性的依赖性,以及对石墨烯氧化程度的依赖性等.

关键词：卟啉碳纳米材料非共价相互作用富勒烯碳纳米管石墨烯

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新型卤化亚铜骨架化合物的合成与结构

新型卤化亚铜骨架化合物的合成与结构

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中国晶体学会第五届全国会员代表大会暨学术大会（粉末衍射分会场）

作者：华炜李国宝林建华北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室

卤化亚铜CuX(X=Cl,Br,Ⅰ)都是难溶于水的化合物,Cu(Ⅰ)与卤素之间有较强的结合作用,并且具有一定的共价性。与一些非金属氧化物相似,它们也可以形成不溶于水的较稳定骨架结构,并且可能会形成具有孔道的结构。Cu(Ⅰ)的配位数一般为2～4,... 详细信息

卤化亚铜CuX(X=Cl,Br,Ⅰ)都是难溶于水的化合物,Cu(Ⅰ)与卤素之间有较强的结合作用,并且具有一定的共价性。与一些非金属氧化物相似,它们也可以形成不溶于水的较稳定骨架结构,并且可能会形成具有孔道的结构。Cu(Ⅰ)的配位数一般为2～4,且3和4两种较常见,可以与卤离子形成带有负电荷的骨架,这样就可以用一些阳离子作为模板剂来进行合成。

关键词：卤化亚铜合成与结构化合物

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一种新型水合层状硅酸盐的结构解析

一种新型水合层状硅酸盐的结构解析

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中国晶体学会第五届全国会员代表大会暨学术大会（粉末衍射分会场）

作者：梁洁苏婕李阔李兆飞陈燕平王颖霞廖复辉林建华北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室

天然矿物中存在多种层状硅酸盐。这些硅酸盐具有广泛的用途,可作为瓷器的原料、用做颜料中的添加剂等。在层状硅酸盐,层板由SiO4四面体通过共用氧原子形成,层板上通常带有负电荷,层间引入氢离子、碱金属、碱土金属或有机模板剂离子以平... 详细信息

天然矿物中存在多种层状硅酸盐。这些硅酸盐具有广泛的用途,可作为瓷器的原料、用做颜料中的添加剂等。在层状硅酸盐,层板由SiO4四面体通过共用氧原子形成,层板上通常带有负电荷,层间引入氢离子、碱金属、碱土金属或有机模板剂离子以平衡电荷。其中,-OH基团的存在使得层与层之间产生氢键作用。以层状硅酸盐为前驱体,经过高温煅烧后,若两层间的距离合适,层间的-OH基团发生缩合将层连接起来,形成至少具有二维孔道结构的沸石,这也为合成具有新型骨架结构的沸石提供了一种途径[1]。

关键词：层状硅酸盐 SiO 结构解析有机模板剂

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高效的铽（Ⅲ）配合物电致发光器件

高效的铽（Ⅲ）配合物电致发光器件

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中国化学会第29届学术年会

作者：禹钢刘志伟卞祖强黄春辉北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院

＜正＞中心离子发光的稀土配合物具有色纯、效率高等独特的发光性质[1]。本工作在过去双发光层器件工作的基础上[2],利用传统的Tb（PMIP）3发光材料[1],引入偏空穴传输的DCPPO（di（9H-carbazol-9-yl）（phenyl）phosphine oxide）和偏... 详细信息

＜正＞中心离子发光的稀土配合物具有色纯、效率高等独特的发光性质[1]。本工作在过去双发光层器件工作的基础上[2],利用传统的Tb（PMIP）3发光材料[1],引入偏空穴传输的DCPPO（di（9H-carbazol-9-yl）（phenyl）phosphine oxide）和偏电子传输性DPPOC[2]（9-（4-tert-butylphenyl）-3,6-bis（diphenylphosphine oxide）-carbazole）分别作为第一发光层和第二发光层的主体材料,有效地将激子限域在发光层内。当具有较高最低三重态能

关键词：电致发光铽主体材料三重态能级

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