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第七届全国物理无机化学学术会议

作者：毕烨陈诚赵一芳张义权蒋尚达王炳武韩俊波孙俊良卞祖强王哲明高松北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院武汉强磁场中心华中科技大学江苏NSLSCS重点实验室南京师范大学物理科学与技术学院

基于萘啶类配体,我们得到了具有单分子磁体行为的热稳定镝配合物(inset of Fig.1)。零场下自旋翻转有效能垒为38波数,1000 Oe直流场下为93波数。单晶/粉末X射线衍射、交流磁化率、荧光光谱[1]的测试表明,升华后化合物的结构和磁学性质... 详细信息

基于萘啶类配体,我们得到了具有单分子磁体行为的热稳定镝配合物(inset of Fig.1)。零场下自旋翻转有效能垒为38波数,1000 Oe直流场下为93波数。单晶/粉末X射线衍射、交流磁化率、荧光光谱[1]的测试表明,升华后化合物的结构和磁学性质与升华前一致。第一原理计算确认了升华前后有效能垒和磁易轴方向相近。另外,磁场下荧光光谱首次应用于稀土单分子磁体的研究。在强磁场下

关键词：单分子磁体有效能垒

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基于磷酸三丁酯的超浓盐酸的研究

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光谱学与光谱分析 2015年第8期35卷 2241-2245页

作者：郭琳黄昆郭然贺安琪翁诗甫杨展澜赵莹夏锦明徐怡庄康廷国吴瑾光辽宁中医药大学药学院辽宁大连116600 北京大学北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871 中国科学院过程工程研究所中国科学院绿色过程与工程重点实验室北京100190 中国科学院化学研究所北京分子科学国家实验室工程塑料院重点实验室北京100190 沈阳度太生物制药研究中心辽宁沈阳110031

利用磷酸三丁酯形成的反胶束在常温常压下制备出一种超浓盐酸,其酸水摩尔比（nHCl/nH2O）在0.50～1.50之间,高于常温常压下饱和浓盐酸的酸水摩尔比（0.28）。红外光谱的研究结果表明超浓盐酸中部分氯化氢未发生电离,而是以分子形式存在... 详细信息

利用磷酸三丁酯形成的反胶束在常温常压下制备出一种超浓盐酸,其酸水摩尔比（nHCl/nH2O）在0.50～1.50之间,高于常温常压下饱和浓盐酸的酸水摩尔比（0.28）。红外光谱的研究结果表明超浓盐酸中部分氯化氢未发生电离,而是以分子形式存在。同时HCl参与了体系内氢键网络的形成。超浓盐酸体系提供了一个特殊的物理化学环境,使得溶于其中的铜离子呈红棕色。采用FTIR及UV-Vis对含铜离子的超浓酸体系进行了表征。结果表明,超浓酸中,铜离子的d—d跃迁和电荷迁移跃迁谱带都发生了明显的变化。铜离子的加入对超浓盐酸体系中未电离的HCl分子的氢键体系产生明显影响。

关键词：磷酸三丁酯超浓盐酸酸水摩尔比铜离子

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两例新颖一维/二维的Dy-β-双酮配合物的结构和磁性

两例新颖一维/二维的Dy-β-双酮配合物的结构和磁性

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中国晶体学会第六届学术年会暨会员代表大会（功能分子晶体分会）

作者：方宇孟银杉曹炜邓学斌孙豪岭高松北京师范大学化学学院北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室山西大学大型科学仪器中心

分子纳米磁体由于其在高密度信息存储、磁致冷、分子自旋学和量子计算等方面的潜在应用而受到极大关注。1-2β-双酮衍生物由于其具有双齿螯合模式,能很好地与Dy螯合配位以及能够提供合适的配体场有助于Dy离子实现强的磁各向异性等原因...

分子纳米磁体由于其在高密度信息存储、磁致冷、分子自旋学和量子计算等方面的潜在应用而受到极大关注。1-2β-双酮衍生物由于其具有双齿螯合模式,能很好地与Dy螯合配位以及能够提供合适的配体场有助于Dy离子实现强的磁各向异性等原因备受研究者们广泛研究。目前关于Dy-β-双酮配合物的报道大多具有单核或多核的结构,很少具有成维数的稀土-β-

关键词：

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活泼金属薄膜法对稀土金属铽中氧含量的影响

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功能材料 2015年第23期46卷 23061-23063页

作者：李国玲李里傅凯韩丽辉李星国田文怀北京科技大学材料科学与工程学院北京100083 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871

通过磁控溅射法在基体金属表面溅射活泼金属层作为吸气剂,在高真空加热条件下,促进间隙杂质氧的脱除。选用活泼金属钇为脱氧剂,可以有效地去除金属铽中固溶的大部分氧元素,氧含量由4.9×10^(-4)降至6.24×10^(-5)。薄膜法是一... 详细信息

通过磁控溅射法在基体金属表面溅射活泼金属层作为吸气剂,在高真空加热条件下,促进间隙杂质氧的脱除。选用活泼金属钇为脱氧剂,可以有效地去除金属铽中固溶的大部分氧元素,氧含量由4.9×10^(-4)降至6.24×10^(-5)。薄膜法是一种特殊的样品制备方法,在脱氧过程中有重要作用。在加热过程中,钇与间隙杂质发生热力学作用,是脱氧的关键。

关键词：磁控溅射铽钇氧

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基于第一性原理计算的铁电材料BaTiO_3相关振动光谱指认（英文）

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物理化学学报 2015年第6期31卷 1059-1068页

作者：安炜刘天慧王春海刁传玲罗能能刘勇戚泽明邵涛王玉银焦桓田光善荆西平北京大学物理学院北京100871 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871 陕西师范大学化学化工学院陕西省大分子科学重点实验室西安710119 中国科技大学国家同步辐射实验室合肥230029

通过固相反应烧结法在1400°C下烧结4 h合成了Ba Ti O3陶瓷,并用X衍射确定了其为四方晶系.进行了拉曼谱和红外谱的测量,并采用洛仑兹函数以及四参数方法分别对上述光谱进行了拟合.基于第一性原理的计算,并考虑了横模纵模劈裂,对拉... 详细信息

通过固相反应烧结法在1400°C下烧结4 h合成了Ba Ti O3陶瓷,并用X衍射确定了其为四方晶系.进行了拉曼谱和红外谱的测量,并采用洛仑兹函数以及四参数方法分别对上述光谱进行了拟合.基于第一性原理的计算,并考虑了横模纵模劈裂,对拉曼和红外光谱进行了指认.为了更好地分析振动模式,所有振动模用群论的对称坐标进行了分解.在12个光学模中,仅具有拉曼活性的B1模式是O4和O5沿着z轴的相对运动.A1模式和E1软模式是从立方Ba Ti O3相的F1u模式劈裂出来的,对于四方相Ba Ti O3的铁电性有着重要作用,其体现在A1(1)模式造成了铁电z轴的极化,E1模式导致了大介电常数.这两个模式都可以看成是Ti原子相对于O6八面体笼子沿着z轴或者是xy平面的振动.

关键词：第一性原理计算拉曼模式红外模式介电性质

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等离子体电弧熔炼法对金属铽中碳含量的影响

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高电压技术 2015年第9期41卷 2925-2929页

作者：李国玲李里郭恒田文怀李星国北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京100871 北京科技大学材料科学与工程学院北京100083 清华大学物理工程系北京100084

高纯铽金属是镧系金属中应用较为广泛的重稀土元素,其中碳元素是金属提纯过程中较难脱除的小分子杂质元素之一。固溶的间隙杂质会对材料的物理化学性能产生不利影响。为此通过等离子体电弧熔炼技术对商用铽金属进行高温熔炼,采用红外测... 详细信息

高纯铽金属是镧系金属中应用较为广泛的重稀土元素,其中碳元素是金属提纯过程中较难脱除的小分子杂质元素之一。固溶的间隙杂质会对材料的物理化学性能产生不利影响。为此通过等离子体电弧熔炼技术对商用铽金属进行高温熔炼,采用红外测试技术标定熔炼前后金属中的碳含量。实验结果表明:高温等离子体可以脱出基体金属中残留的微量碳成分,并且不同等离子体氛围、熔炼时间及电流强度对铽金属中脱碳行为都有不同影响;其中,氢等离子体表现出更显著的脱碳效果,随着通入氢气量的增加金属中碳质量分数可降低至0.017 085%。氢气在高温发生电离,激发态的氢等离子体具有极高化学反应活性,在熔炼脱碳过程中发挥了重要作用。氢等离子体的热导率极高,可以提高熔融金属表面温度,促进杂质挥发。

关键词：等离子体电弧熔炼氢等离子体高纯化铽碳化学反应热力学

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两例新颖一维/二维的Dy-β-双酮配合物的结构和磁性

两例新颖一维/二维的Dy-β-双酮配合物的结构和磁性

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中国晶体学会第六届学术年会暨会员代表大会

作者：方宇孟银杉曹炜邓学斌孙豪岭高松北京师范大学化学学院北京市海淀区新街口外大街19号100875 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京市100871 山西大学大型科学仪器中心山西省太原市 030006

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铕（EuⅢ）-铜（CuⅠ）异核配合物的合成及发光性能研究

铕（EuⅢ）-铜（CuⅠ）异核配合物的合成及发光性能研究

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中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者：李晓悦张隽晔刘志伟卞祖强黄春辉北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院

三价铕离子(EuⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使铕配合物发光材料具有红光窄带发射、大Stockes位移和长寿命等独特的性质,在分析传感、免疫测定、生物成像、有机发光二极管等等领域具有广泛的应用[1-3]。为EuⅢ离子引入天线配体,可以敏化其... 详细信息

三价铕离子(EuⅢ)丰富的4f电子跃迁能级,使铕配合物发光材料具有红光窄带发射、大Stockes位移和长寿命等独特的性质,在分析传感、免疫测定、生物成像、有机发光二极管等等领域具有广泛的应用[1-3]。为EuⅢ离子引入天线配体,可以敏化其特征发光。2004年,De Cola[4]等引入铱配合物为天线配体,合成了首个EuⅢ异核配合物,打下了该研究领域的基础。由于可调的金属到配体电荷转移跃迁(MLCT)能级,绿色、低成本的CuⅠ配合物成为一类潜在的天线配体。此外,CuⅠ配合物因其结构的多样化而具有丰富的光物理性质[5]。因此,设计和合成新型的基于CuⅠ配合物天线配体的EuⅢ配合物,使EuⅢ的激发窗口红移至可见区,并提高体系中能量传递效率,或者优化传能过程得到复合白光发射,具有重要的理论意义和实际应用价值。

关键词：铕离子发光异核配合物传能机理

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一例场诱导的五配位Co(Ⅱ)单离子磁体

一例场诱导的五配位Co(Ⅱ)单离子磁体

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中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者：刘佳佳高琛王炳武高松北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院

过渡金属单离子磁体(TMSIM)因其结构简单,性质多变,比较方便进行磁构关系的研究近年来受到广泛关注。本工作以N为配位原子的钳形配体(Pincer Ligand)和Co Cl2·6H2O反应,合成了一例单核钴配合物1。配合物结晶在P-1空间群中,中心Co(... 详细信息

过渡金属单离子磁体(TMSIM)因其结构简单,性质多变,比较方便进行磁构关系的研究近年来受到广泛关注。本工作以N为配位原子的钳形配体(Pincer Ligand)和Co Cl2·6H2O反应,合成了一例单核钴配合物1。配合物结晶在P-1空间群中,中心Co(Ⅱ)离子与三个配位N原子和两个氯原子构成近似四方锥结构。直流磁化率测试结果如图所示,较高的室温xT值(3.27 cm3mol-1K)以及不同温度磁化强度曲线的不重合都表明体系中存在较强的旋轨耦合作用(Spin-Orbit Coupling),推测该配合物为潜在的单分子磁体。交流磁化率测试结果很好的验证了这一推测。在加了1000 Oe的外直流场下,配合物1的交流磁化率在4.5 K到8 K的温度区间表现出了显著的频率依赖性。通过Arrhenius公式拟合得其有效弛豫能垒为47 K。结合结构数据和磁性数据对配合物磁构关系进行分析。使用ANISOFIT 2.0程序对不同场下的直流磁化率数据进行拟合分析,得到该配合物的轴向零场分裂参数和横向零场分裂参数,分别为,D=-30 cm-1,E=5.8 cm-1。结合结构数据分析,高次对称轴(近似四方锥结构产生的4次轴)使体系有一个绝对值较大的轴向零场分裂参数(D=-30 cm-1),然而相对于理想对称性的偏离程度较大又产生一个不能忽略的横向零场分裂(E=5.8 cm-1),两方面相互拮抗的结果使得体系表现出场诱导的单离子磁体性质,并且有一个适中的有效能垒(Ueff=47 K)。

关键词：钴单离子磁体钳形配体

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高性能CH3NH3PbI3-xClx 钙钛矿太阳能电池的研究

高性能CH3NH3PbI3-xClx 钙钛矿太阳能电池的研究

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第二届新型太阳能电池学术研讨会

作者：李云龙孙伟海闫伟博叶森云彭海涛刘志伟卞祖强黄春辉北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室

钙钛矿太阳能电池由于具有高的光电转换效率而受到广泛关注。本工作中,我们选择含氯的钙钛矿CHNHPbICl 为光活性层,制备了一系列结构为ITO/PEDOT:PSS/CHNHPbICl /C60/BCP/Ag的电池。研究结果表明,随着氯含量的增加,钙钛矿材料的能隙增大... 详细信息

钙钛矿太阳能电池由于具有高的光电转换效率而受到广泛关注。本工作中,我们选择含氯的钙钛矿CHNHPbICl 为光活性层,制备了一系列结构为ITO/PEDOT:PSS/CHNHPbICl /C60/BCP/Ag的电池。研究结果表明,随着氯含量的增加,钙钛矿材料的能隙增大,从而显著地增加了器件的开路电压。当氯的掺杂含量为22.0±2.0%时,器件的性能达到最佳,能量转换效率为14.5%,开路电压为1.11 V（图1）。此外,我们首次以电位滴定法测定了CHNHPbICl 中氯的含量,该方法较文献中常用的EDX,XRD和XPS等方法具有更高的准确度。

关键词：含氯钙钛矿反向结构平面异质结两步沉积

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