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第十八届全国分子光谱学术会议

作者：石佳佳刘毓海魏永巨刘翠格徐怡庄野田勇夫吴瑾光北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京 100871 河北师范大学化学与材料科学学院河北石家庄 050024 北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京 100871 河北师范大学化学与材料科学学院河北石家庄 050024 北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院北京 100871 材料科学与工程系特拉华大学特拉华 19716美国

在以前的工作中,已经开发了正交设计(OSD)、双正交设计(DOSD)和异步正交设计(AOSD)和双异步正交设计(DAOSD)等方法探究分子间的相互作用.进一步的研究表明,因为分子间相互作用造成的一维光谱的变化可以表现为峰宽、峰位和峰强的变化.不... 详细信息

在以前的工作中,已经开发了正交设计(OSD)、双正交设计(DOSD)和异步正交设计(AOSD)和双异步正交设计(DAOSD)等方法探究分子间的相互作用.进一步的研究表明,因为分子间相互作用造成的一维光谱的变化可以表现为峰宽、峰位和峰强的变化.不同的光谱变化可以反映因分子间相互作用引起分子结构变化的本质.因此,建立了一系列的方法来定量分析峰位,峰宽和峰强的变化.然而所采用的相关方法、只有在化学反应体系中只有一个化学反应存在下有效.在本工作中通过计算机模拟,发展了一种新的浓度序列构建二维同步相关谱,利用非零本征值的数目来估测实际体系中化学反应的个数.

关键词：化学反应体系分子间相互作用正交样品浓度设计二维同步相关光谱

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稀土单离子磁体[Hex][Dy(DBM)4]及其多弛豫过程

稀土单离子磁体[Hex][Dy(DBM)4]及其多弛豫过程

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中国晶体学会第五届全国会员代表大会暨学术大会（小分子分会场）

作者：孙文彬闫冰王炳武王哲明贾俊华高松北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院黑龙江大学化学化工与材料学院

在四己基铵(Hex)作为抗阳离子的条件下,β-二酮配体二苯甲酰甲烷(DBM)与DyCl3反应,构筑了单核稀土镝的配合物[Hex][Dy(DBM)4](1)。结构如图1所示,Dy处在8个氧配位的接近理想D4d配位环境。磁性研究表明,化合物在零外场的条件下表现出了...

在四己基铵(Hex)作为抗阳离子的条件下,β-二酮配体二苯甲酰甲烷(DBM)与DyCl3反应,构筑了单核稀土镝的配合物[Hex][Dy(DBM)4](1)。结构如图1所示,Dy处在8个氧配位的接近理想D4d配位环境。磁性研究表明,化合物在零外场的条件下表现出了慢的磁弛豫行为。有趣的是,在施加300 Oe外场抑制低温下的量子隧穿过程后,观察到出现第二个热弛豫过

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基于软硬酸碱理论的单分散中重稀土硫氧化物纳米板的可控合成

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化学学报 2013年第3期71卷 360-366页

作者：顾均丁祎柯俊张亚文严纯华稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学-香港大学稀土材料和生物无机化学联合实验室北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室北京100871

根据软硬酸碱理论,中重稀土+3价离子硬度高,与S2离子亲合能力弱,而与O2离子亲合能力强,因此很难通过基于高沸点有机溶剂的前驱体热分解法合成中重稀土硫氧化物纳米材料.发展了制备掺杂或非掺杂的中重稀土(Eu,Gd,Er,Y,Yb)的单分散硫氧化... 详细信息

根据软硬酸碱理论,中重稀土+3价离子硬度高,与S2离子亲合能力弱,而与O2离子亲合能力强,因此很难通过基于高沸点有机溶剂的前驱体热分解法合成中重稀土硫氧化物纳米材料.发展了制备掺杂或非掺杂的中重稀土(Eu,Gd,Er,Y,Yb)的单分散硫氧化物纳米板的前驱体热分解方法.密度泛函理论计算表明,从轻稀土元素到中重稀土元素,合成硫氧化物所需要的硫元素化学势逐渐升高.实验结果表明:在油胺中以H2S气体为硫化试剂,以分解温度低的稀土乙酰丙酮盐为前驱体在280℃条件下反应,可以有效提高反应体系中硫元素的化学势,从而利于目标硫氧化物纳米晶的生成.其中,所获得的Y2O2S:Eu纳米板在251 nm紫外光激发下可发出红色荧光;而与体相材料相比,因其表面原子比例很高且晶化度较低,导致其荧光寿命较短、量子产率较低.

关键词：稀土硫氧化物纳米材料液相合成密度泛函理论计算荧光

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稀土-贵金属纳米结构的调控及其模型催化性质

稀土-贵金属纳米结构的调控及其模型催化性质

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第十三届固态化学与无机合成学术会议

作者：张亚文北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学-香港大学稀土材料和生物无机化学联合实验室北京大学化学与分子工程学院

稀土/贵金属纳米催化材料在环境污染治理、新能源、石油化工等领域具有重要应用。在原子尺度上对该类材料的纳米活性结构进行精细调节既是提升其催化性能的有力手段,也是实现材料的原子高效利用以及获得新型纳米催化材料的可行途径。目... 详细信息

稀土/贵金属纳米催化材料在环境污染治理、新能源、石油化工等领域具有重要应用。在原子尺度上对该类材料的纳米活性结构进行精细调节既是提升其催化性能的有力手段,也是实现材料的原子高效利用以及获得新型纳米催化材料的可行途径。目前,如何通过发展液相控制合成方法构筑结构清晰的纳米催化剂,并利用一些探针催化反应在分子水平上揭示这些催化反应的机制,以获得优化催化性能的方法是该领域内的一个难题。本报告将展示我们课题组在稀土-贵金属纳米结构的调控及其模型催化性质上的最新研究进展。近年来,我们围绕氧化铈基、铂基以及钌基纳米催化材料,发展了一些活性结构的调变方法,并利用一些重要的探针催化反应(比如CO氧化、甲醇电氧化等),结合第一性原理计算,深入研究了纳米结构与催化性质之间的关联性[1-4]。我们发现通过在纳米尺度上调节材料中的掺杂、合金化以及晶面效应,可以有效提高这些催化材料的性能。

关键词：稀土贵金属纳米催化控制合成模型催化反应

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稀土-贵金属纳米结构的调控及其模型催化性质

稀土-贵金属纳米结构的调控及其模型催化性质

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中国化学会第29届学术年会

作者：张亚文北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学-香港大学稀土材料和生物无机化学联合实验室北京大学化学与分子工程学院

关键词：稀土贵金属纳米催化控制合成模型催化反应

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相变蓄冷材料的变温红外研究

相变蓄冷材料的变温红外研究

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第十八届全国分子光谱学术会议

作者：贺安琪石佳佳许晨曦高丹青康晓燕张瑾郭然徐怡庄吴瑾光北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京 100871 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京 100871 河北师范大学化学与材料科学学院河北石家庄 050024 北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学及应用国家重点实验室北京 100871 辽宁中医药大学药学院辽宁大连 116600

为了改善高温下工作人员的工作环境,笔者制备出一种新型复合相变蓄冷材料,并对该体系进行热分析以及红外分析.其相变温度为:22.90℃;相变潜热为:141.9J·g-1.该材料有望发展为一种用于消暑降温的新型相变材料.

关键词：复合相变蓄冷材料热性能红外分析贮能密度

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一种去除稀土金属中间隙杂质的新方法

一种去除稀土金属中间隙杂质的新方法

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全国稀土化学与冶金学术研讨会暨中国稀土学会稀土化学与湿法冶金、稀土火法冶金专业委员会工作会议

作者：田丰王志强颜世宏李星国北京有色金属研究总院有研稀土新材料股份有限公司北京分子科学国家实验室稀土材料化学与应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院

超高纯稀土金属及合金是电子、国防、宇航、原子能、通讯和高科学技术等尖端产业的重要基础材料,研发超高纯稀土金属的高效稳定批量化制备技术及装备其有重要意义。由于稀土金属自身的活泼性,在高温下易与大多数金属和非金属杂质发生作... 详细信息

超高纯稀土金属及合金是电子、国防、宇航、原子能、通讯和高科学技术等尖端产业的重要基础材料,研发超高纯稀土金属的高效稳定批量化制备技术及装备其有重要意义。由于稀土金属自身的活泼性,在高温下易与大多数金属和非金属杂质发生作用,尤其是气体杂质提纯难度大,通常需要采用固态电迁移的手段进行提纯,设备要求高提纯周期长。本文开发了一种在低温、低真空度下,以温差为推动力去除稀土金属中氧杂质的新技术,即将稀土金属与吸气剂在较低的真空度下分别封装于石英管的两端,将提纯稀土金属置于高温端,吸气剂置于低温端,并保证待提纯稀土金属和吸气剂在提纯过程中皆为固态,在一定的温差下进行热处理,待提纯金属中的气体杂质被转移到吸气剂中从而达到提纯的效果。通过试验研究,验证了以钙、钇为吸气剂在150-200K温差下分别对属钆、铽进行脱氧的可行性。1)以钙为吸气剂对钆金属脱气时,钆端温度为1173K和1273K,与钙端保持150K温差,热处理12小时后,钆中氧含量最多降低约200ppm;2)以钇为吸气剂对钆金属脱气时,钆端温度在1173K-1473K范围内,与钇端保持150K温差加热12小时后,钆中的氧含量由原来的1600ppm最多降至1200ppm。3)在本试验条件下,钙对铽中氧杂质的脱除没有明显效果;4)以钇为吸气剂对铽脱氧时,当铽端温度高于1373K,保持铽金属与钇之间的温差为200K热处理12小时后,铽中的氧含量最多降低300ppm。本提纯工艺主要受动力学的限制,若能在缩短稀土金属与吸气剂之间距离的同时保证足够大的温差,温差脱气效果可大幅提高,另外,提高石英管内的真空度也可能减少动力学的阻碍,经过优化后这种新的提纯工艺将会有很大的发展前景。

关键词：稀土金属提纯低温固态温差

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纳米氧化铈对胰岛β细胞的保护作用研究

纳米氧化铈对胰岛β细胞的保护作用研究

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中国化学会第29届学术年会

作者：吕广明王艳杰刘瑞孙聆东黄云辉严纯华北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学-香港大学稀土材料和生物无机化学联合实验室北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室华中科技大学材料科学与工程学院

糖尿病是困扰当代人健康的世界性顽疾之一,它的发生与氧化应激密切相关,机体内活性氧自由基(ROS)的过量产生和抗氧化能力的减弱是其发生和发展的重要病理机制。CeO2纳米材料中的Ce3+和Ce4+能够可逆的转化,这一性质使得纳米CeO2可以催化... 详细信息

糖尿病是困扰当代人健康的世界性顽疾之一,它的发生与氧化应激密切相关,机体内活性氧自由基(ROS)的过量产生和抗氧化能力的减弱是其发生和发展的重要病理机制。CeO2纳米材料中的Ce3+和Ce4+能够可逆的转化,这一性质使得纳米CeO2可以催化分解生物体内的过量ROS,对氧化应激导致的糖尿病具有潜在的治疗作用。本文利用醋酸辅助水热法合成了5 nm和25 nm的CeO2立方块,材料展现出清除H2O2,O2·-,·OH等活性氧的能力,并且其活性与材料的水合半径相关。CCK-8测试表明纳米CeO2没有对胰岛β细胞INS-1的生长和增殖造成影响,同时能保护INS-1细胞免于H2O2诱导的细胞凋亡。这些结果表明CeO2纳米材料可以成为一种潜在的抗氧化剂,对ROS造成的胰岛β细胞损伤起到保护作用。Fig.1 *** and HRTEM images of CeO2 *** reduces H2O2-induced apoptosis.

关键词：纳米结构氧化铈糖尿病氧化应激抗氧化剂胰岛β细胞

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纳米CeO2的抗氧化机理及其在INS-1细胞中的抗氧化保护作用的研究

纳米CeO2的抗氧化机理及其在INS-1细胞中的抗氧化保护作用的研究

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中国化学会第29届学术年会

作者：王艳杰吕广明刘瑞黄云辉孙聆东严纯华北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学-香港大学稀土材料和生物无机化学联合实验室北京大学化学与分子工程学院北京分子科学国家实验室华中科技大学材料科学与工程学院

纳米CeO2因Ce3+与Ce4+可逆循环的性质在生物抗氧化领域备受关注。CeO2的抗氧化的机理的研究对其生物抗氧化应用具有重要的指导意义。本文主要在水溶液与INS-1细胞中研究了纳米CeO2与活性氧物种的作用机理。我们通过简单的水热法制备得... 详细信息

纳米CeO2因Ce3+与Ce4+可逆循环的性质在生物抗氧化领域备受关注。CeO2的抗氧化的机理的研究对其生物抗氧化应用具有重要的指导意义。本文主要在水溶液与INS-1细胞中研究了纳米CeO2与活性氧物种的作用机理。我们通过简单的水热法制备得到分散性较好的CeO2纳米材料,通过XRD、XPS、TEM、HRTEM、FTIR等测试手段对CeO2的物理化学性质进行表征,并选择H2O2作为活性氧物种的研究模型,采用紫外可见光谱、拉曼光谱、EXAFS测试原位研究了CeO2与H2O2反应过程中紫外吸收边的移动、铈配位数的变化及反

关键词：纳米CeO2 抗氧化机理氧缺陷浓度 INS-1细胞

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浓度序列对基于双异步正交样品设计构建的二维异步谱峰强度的影响

浓度序列对基于双异步正交样品设计构建的二维异步谱峰强度的影响

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第十八届全国分子光谱学学术会议

作者：张瑾郭然康廷国翁诗甫徐怡庄野田勇夫吴瑾光北京分子科学国家实验室稀土材料化学及应用国家重点实验室北京大学化学与分子工程学院辽宁中医药大学药学院材料科学与工程系特拉华大学

双异步正交样品设计(DAOSD)是通过对样品体系施加浓度的微扰,诱导光谱信号产生动态变化,并通过数学处理研究样品中物质间相互作用的二维相关光谱方法。提高二维谱图的信噪比对于谱图中交叉峰的分辨乃至物质间相互作用的考察有着十分重... 详细信息

双异步正交样品设计(DAOSD)是通过对样品体系施加浓度的微扰,诱导光谱信号产生动态变化,并通过数学处理研究样品中物质间相互作用的二维相关光谱方法。提高二维谱图的信噪比对于谱图中交叉峰的分辨乃至物质间相互作用的考察有着十分重要的意义。在本工作中我们通过计算机模拟考察了DAOSD构建二维相关光谱的方法中样品浓度序列对光谱行为影响。结果表明,在溶液数量较少的情况下,通过改变样品的浓度和组合顺序,可以有效提高交叉峰的信噪比,从而得到更高质量的二维谱图。

关键词：双异步正交样品设计红外光谱交叉峰强

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