检索结果-内蒙古大学图书馆

化学学报 1983年第11期41卷 985-992页

作者：邵美成王丽峰张泽莹北京大学物理化学研究所物质结构研究室

用X射线单晶衍射方法测定了二乙酰丙酮氧钒与γ-甲基吡啶加合物VO（CH3COCHCOCH3）2·NC5H4CH3的晶体结构.晶体属空间群Cm（C83）,晶胞参数α=8.288（3）A,b=13.983（7）A,c=11.459（4）A,β=138.32（2）°,Ζ=2.由SYNTEX R3型... 详细信息

用X射线单晶衍射方法测定了二乙酰丙酮氧钒与γ-甲基吡啶加合物VO（CH3COCHCOCH3）2·NC5H4CH3的晶体结构.晶体属空间群Cm（C83）,晶胞参数α=8.288（3）A,b=13.983（7）A,c=11.459（4）A,β=138.32（2）°,Ζ=2.由SYNTEX R3型四圆衍射仪收集了876个独立衍射数据,以Patterson重原子法导出粗结构,经块矩阵最小二乘法修正,最终得偏离因子R=0.093.所得结果与相应吡啶1∶1加合物的分子结构参数进行了对比,探讨了VO（acac）2·L型这类化合物的结构化学特点,并对第六位配键的键型进行了分析和讨论.

关键词：配位化合物甲基丙酮空间群络合物链烷基脂肪族酮晶架群晶体结构结晶构造固体结构衍射数据乙酰丙酮氧钒

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铝醚络合物的27Al和1HNMR研究

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物理化学学报 1985年第5期1卷 397-403页

作者：郭国霖谢有畅北京大学物理化学研究所物质结构研究室

本实验确证了铝醚络合物AlCl3·Et2O在醚中27Al的化学位移为100.9ppm,半峰宽为125Hz,而不是文献值50ppm,160Hz[2,4]。证实了三氯化铝在乙醚中不是以二聚体Al2Cl6形式存在,而是以AlCl3·Et2O形式存在。铝醚络合物在己烷中27Al的... 详细信息

本实验确证了铝醚络合物AlCl3·Et2O在醚中27Al的化学位移为100.9ppm,半峰宽为125Hz,而不是文献值50ppm,160Hz[2,4]。证实了三氯化铝在乙醚中不是以二聚体Al2Cl6形式存在,而是以AlCl3·Et2O形式存在。铝醚络合物在己烷中27Al的化学位移为102.5ppm,半峰宽251Hz。次甲基氢的1H化学位移为4.20ppm。实验表明铝醚络合物与自由醚间存在快速交换过程。

关键词：化学位移不同溶剂谱线位移络合物配位化合物三氯化铝 HNMR 半峰宽半宽度 Al

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醚酞络合物的分子结构和晶体结构

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物理化学学报 1986年第3期2卷 278-283页

作者：郭国霖潘佐华张泽莹北京大学物理化学研究所物质结构研究室

醚类会被广泛用来改性Ziegler-Natta催化剂,如著名的Solvay型催化剂就是用异戊醚处理β-TiCl,国内研制的所谓络合Ⅰ型,或络合Ⅱ型催化剂则是用异戊醚或正丁醚作为络合剂。乙醚与四氯化钛的反应物对3TiCl·AlCl催化剂有显著的改进,... 详细信息

醚类会被广泛用来改性Ziegler-Natta催化剂,如著名的Solvay型催化剂就是用异戊醚处理β-TiCl,国内研制的所谓络合Ⅰ型,或络合Ⅱ型催化剂则是用异戊醚或正丁醚作为络合剂。乙醚与四氯化钛的反应物对3TiCl·AlCl催化剂有显著的改进,给电子体醚可使铝在催化剂表面富集。因而研究醚与四氯化钛或三氯化钛络合物的结构是一个基本的问题。已知四氯化钛和醚可生成多种络合物,但其分子结构及晶体结构测定甚少,本实验测定了四价钦醚络合物的分子结构和晶体结构, 还得到了该络合物的粉末图和红外光谱。

关键词：络合物红外光谱粉末图乙醚配位化合物 IR光谱衍射图固体结构晶体结构结晶构造对称伸缩振动频率分子结构

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鹤草酚的晶体结构和分子结构

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化学学报 1982年第3期40卷 193-200页

作者：唐有祺李根培金祥林郝润蓉北京大学物理化学研究所物质结构研究室

鹤草酚晶体属三斜晶系,空间群为PI,晶胞参数为a=9.901(3),b=11.195(4),c=11.752(4)A,α=80.74(3),α=75.66(3),γ=76.46(3)°,晶胞内分子数Z=2.用SyntexP3/R3型四圆衍射仪收集到2891个独立衍射强度.以直接法SHELXTL解出晶体结构.结构参数的修正采用了块对角矩阵最小二乘法,最后得偏离因子R=5.7％.晶胞中含有d-,l-两种对映体分子,它们彼此以I连系组成外消旋体.每分子中的两个六环分别同相邻的氧共面,其双面角为14.2°.两个六环通过碳(sp~3)桥相连,并由于形成分子内氢键O—H…O(分别为2.705A和2.745A)而限制了自由转动.

关键词：晶体结构结晶构造固体结构分子结构鹤草酚驱绦虫药晶胞参数氢原子

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甲醛在Ni(110)面上分解的分子轨道研究

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物理化学学报 1987年第3期3卷 306-312页

作者：郭国霖尚振海唐有祺北京大学化学系、物理化学研究所物质结构室

本文应用CNDO方法研究了H2CO在Ni（110）面上的分解反应。证明了金属镍使H2CO对称禁阻的热分解反应变成了对称允许反应;讨论了H2CO在Ni（110）面上的各种吸附模型;论证了卧式多中心吸附作为H2CO分解的中间步骤。

关键词：分子轨道 CO 110 CNDO Ni 甲醛脂肪族醛

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胺草磷的晶体结构

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化学学报 1982年第9期40卷 769-773页

作者：潘佐华金祥林卢光莹顾孝诚北京大学物理化学研究所物质结构研究室北京大学生物系

胺草磷晶体,属三斜晶系,空间群为Ci1-PI,晶胞中含两个分子,晶体学数据为:a=8.636（1）,b=10.483（2）,c=10.694（2）（?）;α=110.92（1）°,β=111.27（1）°,γ=98.97（1）°;V=796.2（3）（?）3,Dc=1.33g/cm3,F（000）=336;μ（MoKα）=3.2cm-1。此结构用直接法解出,最后的R因子为:R1=O.055,R2=0.047。胺草磷分子中的磷原子形成四个四面体向的化学键,其中P—S键含有相当高的双键成分,这意味着磷原子的3d轨函参与成键。

关键词：胺草磷分子晶胞成键南开大学双键消草磷晶种结晶构造固体结构晶体结构磷原子元素有机化学温度因子化学键键角

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钛醚络合物对3TiCl3·AlCl3催化剂表面结构的影响

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物理化学学报 1985年第1期 57-65页

作者：郭国霖谢有畅唐有祺北京大学物理化学研究所物质结构研究室北京大学物理化学研究所物质结构研究室

本实验应用光电子能谱、红外光谱、核磁共振及溶剂剥离等方法证实了钛醚络合物可与3TiCl3·AlCl3催化剂发生固相反应。 TiCl4·2Et2O+2AlCl3→TiCl4+2AlCl3·Et2O 经钛醚络合物处理后的催化剂表面可用三层结构模型近似。钛... 详细信息

本实验应用光电子能谱、红外光谱、核磁共振及溶剂剥离等方法证实了钛醚络合物可与3TiCl3·AlCl3催化剂发生固相反应。 TiCl4·2Et2O+2AlCl3→TiCl4+2AlCl3·Et2O 经钛醚络合物处理后的催化剂表面可用三层结构模型近似。钛醚络合物以其给电子体和Lewis酸两种组份影响着催化剂的性能。给电子体组份仍可产生诱导迁移作用,伴随固相反应还出现局域配位环境的变化,产生新的表面缺陷,这些皆有益于反应产物（四氯化钛）的键合负载。最后对高效载体型催化剂的研制也提出了一些设想。

关键词： AlCl3 iCl3 催化剂体系表面结构配位环境给电子体固相反应迁移作用四氯化钛表面缺陷

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ZnO/γ-Al2O3体系的状态和表面结构的研究(Ⅰ)

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物理化学学报 1986年第2期 166-172页

作者：赵璧英吴念祖桂琳琳唐有祺北京大学物理化学研究所物质结构研究室

本文用 X 射线衍射和 X 射线光电子能谱法研究了用浸渍法制取的 ZnO/γ-AlO样品。实验表明,ZnO 极易与γ-AlO发生固相反应,经240℃烘烤就可以观察到反应的进行。样品的结构和形态依其组成和焙烧条件而异。氧化锌含量较低的样品由缺锌铝... 详细信息

本文用 X 射线衍射和 X 射线光电子能谱法研究了用浸渍法制取的 ZnO/γ-AlO样品。实验表明,ZnO 极易与γ-AlO发生固相反应,经240℃烘烤就可以观察到反应的进行。样品的结构和形态依其组成和焙烧条件而异。氧化锌含量较低的样品由缺锌铝酸锌构成,基表相 Zn 浓度取决于样品组成和焙烧温度。氧化锌含量较高的样品分两种情况:低温焙烧的样品由 ZnAlO(x<1)和晶相 ZnO 构成;高温焙烧的样品可生成化学计量比的 ZnAlO,其上还单层分散着一层 ZnO。仅当 ZnO/ZnAlO中ZnO 的含量超过此分散量时,才有晶相 ZnO 析出。

关键词： ZnO Al2O3 表面积尖晶石结构晶相射线衍射固相反应非均相反应衍射图铝酸锌

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TiCl4,MgCl2和酯络合物的晶体结构和光谱性质——Ziegler-Natta高效聚丙烯催化剂结构研究之一

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中国科学:化学 1983年第6期 481-489页

作者：郭国霖谢有畅唐有祺北京大学物理化学研究所物质结构研究室北京大学物理化学研究所物质结构研究室 1978级在职研究生

本文研究了直接有工业意义的TiCl、MgCl和酯络合物的晶体结构,并测定了粉末图,红外和紫外光谱。TiCl和PhCOOEt(L)生成(TiCl·L)和TiCl·2L两种络合物。MgCl与CHCOOEt和HO形成MgCl·2CHCOOEt·2HO络合物。这些分子间靠... 详细信息

本文研究了直接有工业意义的TiCl、MgCl和酯络合物的晶体结构,并测定了粉末图,红外和紫外光谱。TiCl和PhCOOEt(L)生成(TiCl·L)和TiCl·2L两种络合物。MgCl与CHCOOEt和HO形成MgCl·2CHCOOEt·2HO络合物。这些分子间靠范德瓦力结合成晶体。相应的空间群分别为C~5—P2/c,C~5—P2/n和C~5—C2/c。利用所得粉末图证实了研磨浸渍法制备催化剂过程中确有(TiCl·L)生成。对比高效催化剂和Mg络合物的红外光谱,表明催化剂表面络合物的配键与络合物相似。

关键词：络合物 TiCl4,MgCl2 红外光谱红外谱峰位移配位化合物 IR 光谱 Ziegler-Natta 衍射图粉末图结晶构造固体结构晶体结构聚烯烃聚丙烯光谱性质

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三氧化钼-二氧化钛体系的表面酸性和表面结构的研究

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Chinese Journal of Catalysis 1987年第4期 413-417页

作者：赵璧英刘慧珠桂琳琳唐有祺北京大学物理化学研究所物质结构研究室

载体TiO与某些活性组份有强烈的相互作用,使催化剂具有独特的性能.例如,以TiO作载体的HDS钼催化剂不仅活性和稳定性比MoO/AlO高,而且不经预硫化即可使用.但对MoO/TiO的表面结构的研究不多,对其表面酸性的报道就更少. 前已报道,用XRD,XPS... 详细信息

载体TiO与某些活性组份有强烈的相互作用,使催化剂具有独特的性能.例如,以TiO作载体的HDS钼催化剂不仅活性和稳定性比MoO/AlO高,而且不经预硫化即可使用.但对MoO/TiO的表面结构的研究不多,对其表面酸性的报道就更少. 前已报道,用XRD,XPS,氨溶等对MoO/γ-AlO,MoO/SiO,MoO/TiO的研

关键词：表面酸性 XPS XRD MOO 表面结构总酸量酸位

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