检索结果-内蒙古大学图书馆

化学学报 2003年第4期61卷 499-504页

作者：杨光辉张祥张红星韩克利孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室长春130023 哈尔滨理工大学化学与环境工程学院哈尔滨150080 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室大连116023

用从头算UMP2方法采用 6 3 11+G 基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应路径 ,对所有驻点都进行了G2单点能校正 ,结果表明 :在Cl与HCOOH反应的过程中 ,Cl原子主要夺取trans HCOOH中C端的H原子 ,产生cis HOCO基团 ,反应的势垒为 16 ... 详细信息

用从头算UMP2方法采用 6 3 11+G 基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应路径 ,对所有驻点都进行了G2单点能校正 ,结果表明 :在Cl与HCOOH反应的过程中 ,Cl原子主要夺取trans HCOOH中C端的H原子 ,产生cis HOCO基团 ,反应的势垒为 16 7kJ/mol.考虑Cl原子存在下的二级反应 ,cis HOCO将通过通道R1a1和R1a2 生成trans HOCOCl再分解为最终产物CO2 .cis HOCO和trans HOCO自由基与Cl原子的反应为放热和无势垒过程 .而HOCO和HOCOCl两个中间体的cis 到trans 转化势垒分别为 15 1和 3 3 5kJ/mol.由于构型的原因 ,HOCOCl分解成CO2 和HCl必须通过trans 构型来进行 .这步反应的势垒较高 ,为 13 1 0kJ/mol.2 98K时 ,采用经典过渡态理论计算得到的引发步骤的H 迁移反应的速率常数与实验值符合很好 .也计算了甲酸二聚体与Cl原子的H 迁移反应的速率常数 .

关键词：氯原子甲酸反应路径从头算自由基速率常数大气化学动力学研究

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CH_3O_2~·+NO气相反应的密度泛函理论研究

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高等学校化学学报 2003年第6期24卷 1059-1062页

作者：傅强陈丽莉潘秀梅李泽生孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所长春130024

用密度泛函方法分别研究了单态和三态 CH3 O·2 + NO CH3 O· + NO2 气相反应 .结果表明 ,反应中 NO进攻 CH3 O·2 经过了一个顺反异构化的过程 ,摘取 CH3 O·2 的端基氧 .整个反应是吸热反应 ,理论计算吸热值为 5 0 .9... 详细信息

用密度泛函方法分别研究了单态和三态 CH3 O·2 + NO CH3 O· + NO2 气相反应 .结果表明 ,反应中 NO进攻 CH3 O·2 经过了一个顺反异构化的过程 ,摘取 CH3 O·2 的端基氧 .整个反应是吸热反应 ,理论计算吸热值为 5 0 .93k J/ mol,单态为多通道多步骤反应 ,决定速度步骤的能垒为 1 90 .6 1 k J/ mol.而三态为单通道反应 ,其决定速度步骤的能垒为 1 6 3.31 k J/ mol.三态反应为最佳反应通道 .该反应的研究将为保护臭氧层及大气环境提供重要的理论依据 .

关键词：气相反应密度泛函理论反应机理大气臭氧层保护一氧化氮甲基自由基

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巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质和电子光谱的INDO/CI研究

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化学学报 2003年第8期61卷 1197-1201页

作者：赵亮苏忠民阚玉和朱玉兰任爱民封继康东北师范大学化学系功能材料化学研究所长春130024 延边大学理工学院化学系延吉133002 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)... 详细信息

利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)公式计算二阶非线性光学 (NLO)系数 βμ.设计的系列体系中 βμ 最大值可达到 65 .47× 10 -3 0 esu .进一步探讨了体系的共轭性和烷基取代基链的长度对二者的影响 ,结果表明 ,体系的共轭程度越高 ,烷基取代基的链长度越长 ,体系 βμ值越大。

关键词：巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质电子光谱 INDO/CI DFT 自组装几何构型

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磷炔R-C≡P(R=-BH2,-CH3,-NH2,-OH)及其异构体的稳定性

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物理化学学报 2003年第2期19卷 125-129页

作者：于海涛池玉娟傅宏刚李泽生孙家锺黑龙江大学化学化工学院哈尔滨150080 黑龙江大学化学化工学院哈尔滨150080 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用 B3LYP和 CCSD(T)方法对 R-C≡ P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究 .结果表明,含 C≡ P三键的异构体 BH2-C≡ P和 CH3-C≡ P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构 .而在 HO-C≡ P和 NH2-C≡ P体系中,热力学最稳定的... 详细信息

采用 B3LYP和 CCSD(T)方法对 R-C≡ P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究 .结果表明,含 C≡ P三键的异构体 BH2-C≡ P和 CH3-C≡ P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构 .而在 HO-C≡ P和 NH2-C≡ P体系中,热力学最稳定的结构却是 H-P=C=O和含 C≡ N三键的 N≡ C-PH2.动力学理论研究表明,没有相关实验研究的 R-C≡ P(R=-BH2,NH2)体系中共有 5种异构体是动力学稳定的 .在 HO-C≡ P体系的 2种动力学稳定的异构体中, H-P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实,而另外一种 HO-C≡ P连接方式的异构体的动力学稳定性较高,实验中可以观察到 .对于 CH3C≡ P体系,研究所预示的 2种动力学稳定的异构体中 CH3-C≡ P已被实验证实,从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体 HC≡ C-PH2在实验中也可以检测到.

关键词：磷炔异构化动力学稳定性

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铅原子6pnd J=2受扰Rydberg系列能级的多通道量子亏损理论

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中国科学（G辑） 2003年第3期33卷 240-248页

作者：戴振文蒋红玫刘靖尧彭慰先蒋占魁吉林大学物理学院相干光与原子分子光谱教育部重点实验室吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

利用多通道量子亏损理论(MQDT)分析了铅原子奇宇称6pnd J=2 Rydberg系列能级,计算出6pnd(6≤ n ≤ 63)J=2 Rydberg系列能级的能量位置,得到了最优化的MQDT参数。利用这些参数计算了每个能级的通道混合系数,并根据混合系数确定了每个能... 详细信息

利用多通道量子亏损理论(MQDT)分析了铅原子奇宇称6pnd J=2 Rydberg系列能级,计算出6pnd(6≤ n ≤ 63)J=2 Rydberg系列能级的能量位置,得到了最优化的MQDT参数。利用这些参数计算了每个能级的通道混合系数,并根据混合系数确定了每个能级的原子态符号。计算结果表明,在所研究的能量范围内,6p6d(3/2)[5/2]_2~0和6p6d(3/2)[3/2]_2~0两个干扰态附近的能级出现强烈的通道混合现象。采用与文献中不同的五通道计算模型,确定了其他文献中没有报道的铅原子的21个6pnd(1/2)[3/2]_2~0能级的位置,并确定了铅原子能量在59788cm^(-1)以下的所有奇宇称6pnd J=2 Rydberg态的能级符号,计算结果清楚地显示出各通道间的通道混合和相互作用情况。

关键词：铅原子 Rydberg系列能级多通道量子亏损理论通道混合系数五通道计算模型原子物理

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C_2H_3和NO_2反应势能面的理论研究

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分子科学学报 2003年第2期19卷 68-72页

作者：孙扬魏志钢黄旭日李泽生孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室吉林长春130023

　在CCSD(T)/6-311G(d,p)∥B3LYP/6-311G(d,p)水平上给出了反应C2H3+NO2的详细势能面信息,并列出了中间体和过渡态的几何构型.通过深入分析反应路径及反应机理,得到5个能量可行的产物和6条反应通道,其中产物C2H3O+NO的形成更有利,而产物... 详细信息

　在CCSD(T)/6-311G(d,p)∥B3LYP/6-311G(d,p)水平上给出了反应C2H3+NO2的详细势能面信息,并列出了中间体和过渡态的几何构型.通过深入分析反应路径及反应机理,得到5个能量可行的产物和6条反应通道,其中产物C2H3O+NO的形成更有利,而产物CH2CO+HNO则是次要产物,其他产物在通常条件下可以忽略.

关键词： C2H3 NO2 反应势能面乙烯自由基过渡态二氧化氮几何构型动力学热力学 CH2CO HNO 密度泛函量子化学

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DFT方法理论研究星际分子C_3S^+结构和光谱

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分子科学学报 2003年第4期19卷 249-252页

作者：张钢周雅军吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室吉林长春130023 吉林大学原子分子所吉林长春130023

　在B3LYP/6-311G(d)水平上对可能的星际分子C3S+的各种异构体进行了理论计算研究,得到其几何构型、红外光谱和精确能量以利于实验室和星际观测,讨论了其星际含义,并与其中性分子C3S做了比较.结果表明:C3S+有3个稳定的异构体,包括线形... 详细信息

　在B3LYP/6-311G(d)水平上对可能的星际分子C3S+的各种异构体进行了理论计算研究,得到其几何构型、红外光谱和精确能量以利于实验室和星际观测,讨论了其星际含义,并与其中性分子C3S做了比较.结果表明:C3S+有3个稳定的异构体,包括线形、三元环和四元环几何构型.按热力学稳定的异构体依次是直线型具有C∞v对称性的CCCS+(1),其次是具有CC桥键四元环构型的cC3S+(2),能量最高是三元环构型具有CC环外键的C-cCCS+(3),

关键词： DFT方法理论研究星际分子 C3S^+ 分子结构光谱异构体硫化碳

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CH_3O_2·+ClO气相反应的密度泛函理论研究

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分子科学学报 2003年第4期19卷 191-197页

作者：傅强陈丽莉潘秀梅李泽生孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室吉林长春130023 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所吉林长春130024

　用密度泛函方法在CCSD(T)/6-311++G //B3LYP/6-311G 水平上研究了气相反应CH3O2·+ClO的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应过程为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到7个中间体和10个过渡态... 详细信息

　用密度泛函方法在CCSD(T)/6-311++G //B3LYP/6-311G 水平上研究了气相反应CH3O2·+ClO的反应机理.得到了不同能量产物的可能的反应通道,获得反应势能面.整个反应过程为多通道反应,经过多个步骤完成,共找到7个中间体和10个过渡态,产物1CH3OCl+3O2(P1)和1CH2O+1HOOCl(P4)为能量较低产物,通道1a:R→IM1→TS1/3→IM3→P1,4a:R→IM1→TS1/P4→P4和4b:R→IM2→TS2/P4→P4为较为可行的反应通道.

关键词： CH3O2· ClO 气相反应密度泛函理论自由基反应机理大气臭氧层反应动力学

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Si_5H_3,Si_5H_6,Si_5Li_3及Si_5Na_3原子簇结构的理论研究

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分子科学学报 2003年第2期19卷 103-108页

作者：孙仁安刘永东孙延波丛尧张之佩辽宁师范大学化学系辽宁大连116029 北京理工大学化工与材料学院北京100081 吉林大学理论化学计算国家重点实验室吉林长春130023 中国人福新技术开发中心北京100073

　利用Gaussian-94计算程序中的B3LYP方法,在6-311+G(2d)6d基组下,对Si5,Si5H3,Si5H6,Si5Li3和Si5Na3原子簇的几何结构进行优化和频率计算.结果表明,Si5原子簇中最稳定的具有D3h对称性的结构中,位于同一平面上的3个Si原子确实具有剩余... 详细信息

　利用Gaussian-94计算程序中的B3LYP方法,在6-311+G(2d)6d基组下,对Si5,Si5H3,Si5H6,Si5Li3和Si5Na3原子簇的几何结构进行优化和频率计算.结果表明,Si5原子簇中最稳定的具有D3h对称性的结构中,位于同一平面上的3个Si原子确实具有剩余的成键能力,可以与3个H,Li,Na原子和6个H原子形成稳定的化合物.研究还发现,虽然H,Li和Na都属同一主族,但它们与Si5原子簇中Si原子的键连方式却不同,而且它们的加入,对Si5原子簇的"三角双锥"结构也有不同的影响.

关键词： Si5H3 Si5H6 Si5Li3 Si5Na3 硅原子簇结构理论研究几何构型

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乙硼烷离子和自由基结构的量子化学研究

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高等学校化学学报 2002年第8期23卷 1542-1545页

作者：孙延波李泽生黄旭日孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

用 B3 LYP/ 6-3 1 1 G(d,p)密度泛函方法对 B2 H+ 5阳离子和 B2 H·5自由基的几何异构体的空间构型进行了优化 ,并在此基础上用 QCISD(T) / 6-3 1 1 ++G(3 df,2 p)偶合簇法进行了单点能计算和零点能校正 .结果表明 ,B2 H+ 5单态有 ... 详细信息

用 B3 LYP/ 6-3 1 1 G(d,p)密度泛函方法对 B2 H+ 5阳离子和 B2 H·5自由基的几何异构体的空间构型进行了优化 ,并在此基础上用 QCISD(T) / 6-3 1 1 ++G(3 df,2 p)偶合簇法进行了单点能计算和零点能校正 .结果表明 ,B2 H+ 5单态有 2种稳定的几何构型 (D3h,C1 ) ,其中 C1 构型是新发现的 .B2 H+ 5三重态阳离子除已知 Cs构型外 ,又发现两种稳定构型 (C1 ) .对于 B2 H·5自由基体系 ,共有 4种异构体 (包括两种新发现的构型 Cs) ,其中 ,具有单桥结构的 C2 v最稳定 .用二级多体微扰理论和密度泛函方法对前人所认为稳定的 B2 H+ 5单态的C2 v构型进行了全优化 ,结果发现该构型始终具有一个虚频 ,不是稳定构型 .对 B2 H- 5阴离子体系的单态和三重态进行的全优化 ,理论上得出单态时具有 C2 v和 Cs两种稳定构型 ,而三重态只有 C2

关键词：乙硼烷离子自由基结构量子化学计算三重态势能面三中心二电子氢桥键

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