检索结果-内蒙古大学图书馆

联吡啶钌配合物[Ru(Htcterpy)X_3]^(3-)[X=NCS,CN,Cl]的电子结构和光谱性质的理论研究

高等学校化学学报 2007年第12期28卷 2377-2380页

作者：李明霞周欣潘清江张红星付宏刚孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

利用DFT中的B3LYP方法优化了3个联吡啶钌配合物[Ru(Htcterpy)X3]3-[tcterpy=4,4′,4″-tricar-boxy-2,2′∶6′,2″-terpyridine,X=NCS(1),CN(2),Cl(3)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合得很好.采用TD-DFT方法,得到了配合物1~3在气态和溶液(乙醇溶液和水溶液)中的激发态电子结构和电子吸收光谱.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.研究结果表明,配合物1~3在气态和溶液中的吸收跃迁性质相似,低能吸收均被指认为MLCT和LLCT的混合跃迁,高能吸收均被指认为三联吡啶配体内的π→π*跃迁.溶剂化效应使配合物1~3在溶液中的吸收光谱蓝移.

关键词：联吡啶钌配合物电荷转移吸收光谱密度泛函理论含时密度泛函理论

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物的基态和激发态的理论研究

引用

高等学校化学学报 2007年第5期28卷 900-903页

作者：周欣潘清江李明霞张红星唐敖庆吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

为了探究取代基对三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物发光性质的影响,采用MP2和CIS方法分别对配合物[Pt(trpy)C≡CC6H4R]+[trpy=2,2′,6′,2″-Terpyridine;R=NO2(1),Cl(2),H(3),CH3(4)]的基态和激发态的几何构型进行了优化,通过TDDFT/B3LYP方法得到了这些化合物在二氯甲烷溶液中的磷光发射光谱以及它们的跃迁性质.研究结果表明,由于NO2的强吸引作用以及在C≡CC6H4NO2部分可能存在的电子共振结构,化合物1的最低发射可以指认为Pt—C≡C→trpy(3MLCT/3LLCT)的跃迁,并且还有很大的一部分来自于π→π*(C6H4NO2)跃迁的贡献,而化合物3和化合物4由于含有给电子基团,因此其最低发射仅仅是来自于3MLCT/3LLCT的跃迁.但是并不是所有的取代基为吸电子基团时都能有类似的π→π*跃迁性质.对于化合物2,Cl是仅次于NO2的吸电子取代基,但是由于缺少电子共振的贡献,它的跃迁性质却与化合物3和4相同.另外,激发态几何相对于基态几何没有发生太大的变化,这与实验上所观察到的较小斯托克斯频移现象一致.

关键词：三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物电荷转移激发态从头算含时密度泛函

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

Au(Ⅰ)电荷转移配合物光谱性质的从头算研究

引用

高等学校化学学报 2007年第2期28卷 330-333页

作者：潘清江周欣张红星付宏刚黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

过渡金属电荷转移配合物的电荷分离是光能转化为电能的光物理过程，与配合物的电子结构密切相关．采用从头算方法探索了双核Au（I）配合物，cis-[Au2（SHCH2PH2）2]^2＋（1），cis-[Au2（SHCH2S）2]（2）和cis-[Au2（PH2CH2S）2]（3）... 详细信息

过渡金属电荷转移配合物的电荷分离是光能转化为电能的光物理过程，与配合物的电子结构密切相关．采用从头算方法探索了双核Au（I）配合物，cis-[Au2（SHCH2PH2）2]^2＋（1），cis-[Au2（SHCH2S）2]（2）和cis-[Au2（PH2CH2S）2]（3）的电荷转移性质．采用MP2计算得到基态的Au（I）-Au（I）距离分别为0．2972，0．2888和0．2903nm，表明Au（I）之间存在弱吸引作用；电子激发使得配合物2和3的金属间的距离缩短了约0．016nm，而配合物1仅增长了***方法预测配合物1～3的^3A激发态分别产生383．463和422nm最低能发射，具有金属中心（Metal-centered，MC）跃迁和分子内电荷转移（Intrarnolecular Charge Transfer，ICT）的混合性质．

关键词： Au(I)配合物电荷转移激发态从头计算

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

乙基硫自由基及阴、阳离子低电子激发态从头算研究

引用

高等学校化学学报 2007年第10期28卷 1972-1974页

作者：李步通魏子章潘清江张红星孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

采用CASSCF方法和6-311++(3df,3pd)基组以及Cs对称性优化了乙基硫自由基和阳、阴离子3种分子的12个电子态的几何构型.利用二级微扰方法(CASPT2)对这12个电子态做了单点能校正.通过比较自由基与阴阳离子的能量,得出了绝热电子亲和势和绝... 详细信息

采用CASSCF方法和6-311++(3df,3pd)基组以及Cs对称性优化了乙基硫自由基和阳、阴离子3种分子的12个电子态的几何构型.利用二级微扰方法(CASPT2)对这12个电子态做了单点能校正.通过比较自由基与阴阳离子的能量,得出了绝热电子亲和势和绝热电子电离能,与实验结果在允许误差范围内基本一致.

关键词：二级微扰方法(CASPT2) 激发态乙基硫

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

CS与NO分子反应势能面的理论研究

引用

化学学报 2007年第17期65卷 1762-1766页

作者：白洪涛孙成元张军孙福祥席海山黄旭日内蒙古民族大学化学学院通辽028043 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

应用量子化学从头计算和密度泛函理论(DFT)对CS分子和NO分子的反应机理进行了研究.在B3LYP/6-311G**和CCSD(T)/6-311G**水平上计算了CS分子与NO分子反应的二重态和四重态反应势能面.计算结果表明,二重态反应势能面中,CS分子的C端和NO的... 详细信息

应用量子化学从头计算和密度泛函理论(DFT)对CS分子和NO分子的反应机理进行了研究.在B3LYP/6-311G**和CCSD(T)/6-311G**水平上计算了CS分子与NO分子反应的二重态和四重态反应势能面.计算结果表明,二重态反应势能面中,CS分子的C端和NO的N端连接是主要的反应方式.反应物先经过过渡态TS1,形成具有直线结构的中间体1(CSNO).中间体1经过一系列异构化得到主要产物P1(CO+SN).此反应是放热反应,反应热为-183.75kJ/mol.而四重态由于反应入口势垒过高,是不重要的.

关键词：密度泛函理论(DFT) CS和NO分子势能面反应机理

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

低聚1,4-苯乙烯撑及其衍生物的结构和吸收光谱的理论研究

引用

化学学报 2007年第10期65卷 894-898页

作者：王继芬封继康徐金球上海第二工业大学环境工程系上海201209 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

用B3LYP/6-31G对低聚物(PV)n(PV=1,4-phenylene vinylene,n=2～8)和(PVSD)n(PVSD=2-(1,4-phenylene vi-nylene)-10-vinylene-spirocyclohexane-1,6-dibenzo[d,f](1,3)dioxepin,n=1～4)体系进行了全优化并分析其结构特点,(PV)n(n=2～8)体系的结构中所有相邻C原子间形成的二面角均小于1°,即所有原子有共面的趋势.而在(PVSD)n(n=1～4)体系中低聚物的七元环处有较大的二面角,约38°,即在此处结构存在较大的扭曲.这种扭曲结构对其光谱性质有较大的影响.在优化结构的基础上分析了两系列低聚物的HOMO-LUMO能隙随n递增的变化规律和对光谱性质的影响,推断高聚物的发光性质.同时用ZINDO,TD-DFT方法计算这两系列低聚物的能隙和吸收光谱,并将低聚物的这些性质与链长的倒数作图外推得到相应的高聚物的能带隙和吸收光谱最大吸收波长.根据外推能带的曲线估算了聚合物的有效共轭链长.结果说明,在(PVSD)n(n=∞)中的扭曲结构特点导致其相对(PV)n(n=∞)的有效共轭链长变短,能带隙变宽,吸收光谱蓝移.

关键词：苯乙烯密度泛函优化吸收光谱

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

二氧化钛(TiO_2)表面上水分解反应的理论研究

引用

高等学校化学学报 2007年第2期28卷 350-351页

作者：魏志钢李前树张红星 Lewis James P. 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 北京理工大学化工与材料学院北京100081 伯明翰姆.扬大学物理天文学系犹他84602

Density functional theory and pseudopotential method were employed to investigate one water molecule decomposition on perfect TiO2 rutile(110) *** we build up a surface,which is large enough to simulate this reaction as under the real *** we put a water molecule on the top of one five-fold-coordinate Ti atom on the surface as the reactant;we put two OH radicals at the corresponding position of the surface as the *** last we simulate the reaction from the reactant to the product to get the reaction free energy,which is about 15.562 kJ/*** free energy can fit well with the experimental results.

关键词：二氧化钛-金红石(TiO2)表面水分解火球程序

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

双核Au(I)磷硫配合物激发态性质和金属间弱相互作用的从头算研究

引用

化学学报 2007年第7期65卷 595-600页

作者：潘清江郭元茹张红星付宏刚黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080 东北林业大学材料科学与工程学院哈尔滨150040 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用MP2和CIS方法分别优化双核Au(I)磷硫配合物,[Au2(SHCH2SH)2]2+(1),[Au2(SHCH2SH)(PH2CH2PH2)]2+(2),[Au2(PH2CH2PH2)2]2+(3),[Au2(SHCH2SH)(SCH2S)](4),[Au2(PH2CH2PH2)(SCH2S)](5)和[Au2(SCH2S)2]2-(6),基态和激发态的结构.计算结果表明基态时1～6中存在Au(I)-Au(I)弱吸引作用,激发态时1～5的金属间相互作用明显增强而6则减弱,这与实验研究结果一致.单激发组态相互作用计算揭示:磷硫配体的更替使得Au(I)配合物跃迁性质呈现MC→MMLCT→MLCT的规律性变化(MC:金属中心;MMLCT:金属金属到配体电荷转移;MLCT:金属到配体电荷转移).

关键词：激发态金属间弱相互作用双核Au(I)配合物从头算

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

一系列d^8配合物^(1,3)[(d_(z^2))(p_z)]激发态和金属间相互作用的理论研究

引用

化学学报 2007年第11期65卷 1027-1031页

作者：潘清江郭元茹付宏刚张红星黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080 东北林业大学材料科学与工程学院哈尔滨150040 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用MP2和CIS方法分别优化trans-[M2(CN)4(PH2CH2PH2)2][M=Pt(1),Pd(2)和Ni(3)]和trans-[M(CN)2(PH3)2][M=Pt(4),Pd(5)和Ni(6)]的基态和1,3[2(dz)(pz)]激发态结构.CIS计算显示1的激发态Pt-Pt距离相对基态变短,而2和3的金属间距离却增长.TD-DFT方法合理地预测了1～6发射能,如:1在CH2Cl2溶液中分别拥有348和404nm的荧光和磷光发射,与实验的386和448nm相对应.在1～3的激发态中,d8-d8相互作用依次递减,相应的发射跃迁能增加;与单核配合物4～6相比,金属间相互作用使得双核Pt配合物的发射波长红移,而对双核Pd和Ni配合物影响很小.

关键词： d^8配合物金属间相互作用激发态含时密度泛函

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

Ru(Ⅱ)和Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH_3)(-C≡CC_6H_4NO_2-p)Cl]~m(m=0,+1)的光谱性质的密度泛函-含时密度泛函理论研究

引用

无机化学学报 2007年第10期23卷 1695-1699页

作者：李明霞周欣张红星付宏刚孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

我们利用DFT中的B3LYP方法优化了Ru(Ⅱ)配合物和氧化的Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH3)(-C≡CC6H4NO2-p)Cl]m[bpy=2,2′-bipyridine;m=0(1),+1(1+)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合的很好。采用TDDFT方法,得到了配合物1和1+的激发态电子结构和电子吸收光谱。研究结果表明,配合物1和1+随着氧化过程的发生,光谱性质也发生变化,Ru(Ⅱ)配合物的低能吸收被指认为MLCT/LLCT混合跃迁,而氧化的Ru(Ⅲ)配合物1+的低能吸收具有LMCT跃迁性质。

关键词：钌配合物电荷转移吸收光谱密度泛函含时密度泛函

来源：评论

学校读者我要写书评

暂无评论

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：