检索结果-内蒙古大学图书馆

高等学校化学学报 2003年第11期24卷 2027-2030页

作者：孙扬孙延波黄旭日孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

在 B3 LYP/6-3 1 1 G( d,p)和 CCSD( T) /6-3 1 1 G( d,p)水平上给出了 HCO+NO2 反应详细的势能面信息 .计算结果表明 ,该反应采用两种无垒进攻方式 ,分别得到两种加合物 H( O) CNO2 和 H( O) CONO.找到7种能量低于反应物且合理的产物... 详细信息

在 B3 LYP/6-3 1 1 G( d,p)和 CCSD( T) /6-3 1 1 G( d,p)水平上给出了 HCO+NO2 反应详细的势能面信息 .计算结果表明 ,该反应采用两种无垒进攻方式 ,分别得到两种加合物 H( O) CNO2 和 H( O) CONO.找到7种能量低于反应物且合理的产物及相应的反应路径 .通过对热力学和动力学的分析 ,产物 HONO+CO( P2 ,P3 ) ,HNO+CO2 ( P1 )和 H+CO2 +NO( P6)的形成更为有利 .计算结果同实验相符 ,且有助于深入了解 HCO自由基的化学行为 .

关键词： HCO NO2 反应势能面理论研究甲酰基自由基密度泛函过渡态大气化学

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甲烷与HO_2反应的微观动力学研究

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高等学校化学学报 2003年第5期24卷 872-875页

作者：崔草香吕文彩李泽生孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130024

应用从头算方法和变分过渡态理论,在B3LYP/6-311+G方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO_2反应的微观动力学特性,得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90kJ/mol,理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1... 详细信息

应用从头算方法和变分过渡态理论,在B3LYP/6-311+G方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO_2反应的微观动力学特性,得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90kJ/mol,理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1.08～2.85,用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数。

关键词：甲烷微观动力学速率常数水从头算变分过渡态理论

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双核Au(Ⅰ)配合物[Y^+]_2[Au(i-mnt)]_2(Y^+=[n-Bu_4N]+,K^+,[Ph_4As]^+)发光机制的从头计算研究

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高等学校化学学报 2003年第2期24卷 310-314页

作者：潘清江张红星吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

用从头算方法研究 [Au( i-mnt) ]2 - 2 ( i-mnt=i-marononitriledithiolate)的电子吸收和磷光发射性质 ,利用MP2和 CIS方法分别优化了 [Au( i-mnt) ]2 - 2 基态和激发态几何结构 .计算的基态 Au( )— Au( )键长为0 .2 82 5 nm,表明 ... 详细信息

用从头算方法研究 [Au( i-mnt) ]2 - 2 ( i-mnt=i-marononitriledithiolate)的电子吸收和磷光发射性质 ,利用MP2和 CIS方法分别优化了 [Au( i-mnt) ]2 - 2 基态和激发态几何结构 .计算的基态 Au( )— Au( )键长为0 .2 82 5 nm,表明 Au( )之间存在弱吸引作用 .采用 SCRF方法中 IPCM模型模拟配合物在乙氰溶液中的行为 ,计算得到的最大吸收波长为 31 5 .5 nm,指认 X1 Ag→ A1 Au 来源于 i-mnt配体内电荷转移跃迁 .在 4 36 .2 nm处得到具有 B3 Au→ 1 Ag 跃迁的磷光发射 ,指认为 i-mnt配体内电荷转移和金属到配体电荷转移跃迁 ,与5 0 0 nm乙氰溶液的发射相对应 ,为金属修饰的有机配体发光机制 .

关键词：双核Au(Ⅰ)配合物 [Au(i-mnt)]2^2- 发光机制从头计算溶剂效应金(Ⅰ)

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内含C_(60)的环状卟啉锌双体超分子的结构、电子光谱及三阶非线性光学性质的理论研究

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化学学报 2003年第12期61卷 1911-1915页

作者：张钢周新刘智封继康薄志山吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 吉林大学化学院长春130023 中国科学院化学研究所北京100080

用半经验AM1和PM3方法研究了内含C60 的环状卟啉锌双体的稳定几何构型 .用ZINDO SOS方法对分子的电子光谱 ,三阶非线性极化率进行了计算 .该分子在不同的外场频率下 ,三阶非线性极化率为 48.2 3× 10 -3 4 ～ 65 .15× 10 -3 4 ... 详细信息

用半经验AM1和PM3方法研究了内含C60 的环状卟啉锌双体的稳定几何构型 .用ZINDO SOS方法对分子的电子光谱 ,三阶非线性极化率进行了计算 .该分子在不同的外场频率下 ,三阶非线性极化率为 48.2 3× 10 -3 4 ～ 65 .15× 10 -3 4 esu 。

关键词： C60 环状卟啉锌双体超分子几何构型电子光谱三阶非线性极化率碳笼化学电子结构

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Ca@C_(74)的结构、电子光谱及二阶非线性光学性质的理论研究

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高等学校化学学报 2003年第5期24卷 876-879页

作者：程红封继康任爱民刘建军张刚孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室吉林大学化学学院长春130023 吉林大学化学学院长春130023

用密度泛函(DFT)方法(BLYP/3-21G)研究了Ca@C_(74)的稳定几何构型,并用ZINDO系列方法对Ca@C_(74)的电子光谱及二阶非线性光学系数进行了理论计算研究,结果表明,Ca@C_(74)的稳定性较C_(74)增强,碳笼向外扩展.离域范围扩大,且其光谱吸收峰... 详细信息

用密度泛函(DFT)方法(BLYP/3-21G)研究了Ca@C_(74)的稳定几何构型,并用ZINDO系列方法对Ca@C_(74)的电子光谱及二阶非线性光学系数进行了理论计算研究,结果表明,Ca@C_(74)的稳定性较C_(74)增强,碳笼向外扩展.离域范围扩大,且其光谱吸收峰较C_(74)向短波方向移动,其二阶非线性光学系数较C_(74)大大增加。

关键词： Ca@C74 结构电子光谱二阶非线性光学性质二阶非线性光学系数金属碳笼密度泛函

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含氧有机小分子的内禀特征轮廓

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科学通报 2003年第11期48卷 1148-1151页

作者：宫利东赵东霞杨忠志吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室

借助于电子运动的经典转折点,将量子化学精密从头计算方法和由光电子能谱实验测定的电离能结合起来,定义和计算了分子的内禀特征轮廓。对几个含氧有机小分子的内禀特征轮廓进行了研究,经过大量的计算,绘出它们的三维立体图像。对其中的... 详细信息

借助于电子运动的经典转折点,将量子化学精密从头计算方法和由光电子能谱实验测定的电离能结合起来,定义和计算了分子的内禀特征轮廓。对几个含氧有机小分子的内禀特征轮廓进行了研究,经过大量的计算,绘出它们的三维立体图像。对其中的一些特征截面进行具体分析,可以获得在形成分子过程中各原子的一些空间变化信息。

关键词：分子内禀特征轮廓一个电子所受到的作用势电离能含氧有机小分子

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CH_3O_2~·+NO气相反应的密度泛函理论研究

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高等学校化学学报 2003年第6期24卷 1059-1062页

作者：傅强陈丽莉潘秀梅李泽生孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所长春130024

用密度泛函方法分别研究了单态和三态 CH3 O·2 + NO CH3 O· + NO2 气相反应 .结果表明 ,反应中 NO进攻 CH3 O·2 经过了一个顺反异构化的过程 ,摘取 CH3 O·2 的端基氧 .整个反应是吸热反应 ,理论计算吸热值为 5 0 .9... 详细信息

用密度泛函方法分别研究了单态和三态 CH3 O·2 + NO CH3 O· + NO2 气相反应 .结果表明 ,反应中 NO进攻 CH3 O·2 经过了一个顺反异构化的过程 ,摘取 CH3 O·2 的端基氧 .整个反应是吸热反应 ,理论计算吸热值为 5 0 .93k J/ mol,单态为多通道多步骤反应 ,决定速度步骤的能垒为 1 90 .6 1 k J/ mol.而三态为单通道反应 ,其决定速度步骤的能垒为 1 6 3.31 k J/ mol.三态反应为最佳反应通道 .该反应的研究将为保护臭氧层及大气环境提供重要的理论依据 .

关键词：气相反应密度泛函理论反应机理大气臭氧层保护一氧化氮甲基自由基

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巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质和电子光谱的INDO/CI研究

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化学学报 2003年第8期61卷 1197-1201页

作者：赵亮苏忠民阚玉和朱玉兰任爱民封继康东北师范大学化学系功能材料化学研究所长春130024 延边大学理工学院化学系延吉133002 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)... 详细信息

利用量子化学密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组下对巴比妥酸苯胺取代衍生物体系BA1～BA5进行几何结构优化 .以优化后的构型为基础 ,应用INDO/CI方法进行电子光谱计算 ,并结合实验数据进行了分析 .同时应用完全态求和 (SOS)公式计算二阶非线性光学 (NLO)系数 βμ.设计的系列体系中 βμ 最大值可达到 65 .47× 10 -3 0 esu .进一步探讨了体系的共轭性和烷基取代基链的长度对二者的影响 ,结果表明 ,体系的共轭程度越高 ,烷基取代基的链长度越长 ,体系 βμ值越大。

关键词：巴比妥酸苯胺取代衍生物二阶非线性光学性质电子光谱 INDO/CI DFT 自组装几何构型

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氯原子与甲酸反应的反应路径和动力学研究

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化学学报 2003年第4期61卷 499-504页

作者：杨光辉张祥张红星韩克利孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学与计算国家重点实验室长春130023 哈尔滨理工大学化学与环境工程学院哈尔滨150080 中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室大连116023

用从头算UMP2方法采用 6 3 11+G 基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应路径 ,对所有驻点都进行了G2单点能校正 ,结果表明 :在Cl与HCOOH反应的过程中 ,Cl原子主要夺取trans HCOOH中C端的H原子 ,产生cis HOCO基团 ,反应的势垒为 16 ... 详细信息

用从头算UMP2方法采用 6 3 11+G 基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应路径 ,对所有驻点都进行了G2单点能校正 ,结果表明 :在Cl与HCOOH反应的过程中 ,Cl原子主要夺取trans HCOOH中C端的H原子 ,产生cis HOCO基团 ,反应的势垒为 16 7kJ/mol.考虑Cl原子存在下的二级反应 ,cis HOCO将通过通道R1a1和R1a2 生成trans HOCOCl再分解为最终产物CO2 .cis HOCO和trans HOCO自由基与Cl原子的反应为放热和无势垒过程 .而HOCO和HOCOCl两个中间体的cis 到trans 转化势垒分别为 15 1和 3 3 5kJ/mol.由于构型的原因 ,HOCOCl分解成CO2 和HCl必须通过trans 构型来进行 .这步反应的势垒较高 ,为 13 1 0kJ/mol.2 98K时 ,采用经典过渡态理论计算得到的引发步骤的H 迁移反应的速率常数与实验值符合很好 .也计算了甲酸二聚体与Cl原子的H 迁移反应的速率常数 .

关键词：氯原子甲酸反应路径从头算自由基速率常数大气化学动力学研究

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磷炔R-C≡P(R=-BH2,-CH3,-NH2,-OH)及其异构体的稳定性

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物理化学学报 2003年第2期19卷 125-129页

作者：于海涛池玉娟傅宏刚李泽生孙家锺黑龙江大学化学化工学院哈尔滨150080 黑龙江大学化学化工学院哈尔滨150080 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用 B3LYP和 CCSD(T)方法对 R-C≡ P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究 .结果表明,含 C≡ P三键的异构体 BH2-C≡ P和 CH3-C≡ P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构 .而在 HO-C≡ P和 NH2-C≡ P体系中,热力学最稳定的... 详细信息

采用 B3LYP和 CCSD(T)方法对 R-C≡ P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究 .结果表明,含 C≡ P三键的异构体 BH2-C≡ P和 CH3-C≡ P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构 .而在 HO-C≡ P和 NH2-C≡ P体系中,热力学最稳定的结构却是 H-P=C=O和含 C≡ N三键的 N≡ C-PH2.动力学理论研究表明,没有相关实验研究的 R-C≡ P(R=-BH2,NH2)体系中共有 5种异构体是动力学稳定的 .在 HO-C≡ P体系的 2种动力学稳定的异构体中, H-P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实,而另外一种 HO-C≡ P连接方式的异构体的动力学稳定性较高,实验中可以观察到 .对于 CH3C≡ P体系,研究所预示的 2种动力学稳定的异构体中 CH3-C≡ P已被实验证实,从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体 HC≡ C-PH2在实验中也可以检测到.

关键词：磷炔异构化动力学稳定性

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