检索结果-内蒙古大学图书馆

碱金属化物M^+aza222M′^-(M,M′=Li,Na,K)的结构及非线性光学性质

物理化学学报 2012年第3期28卷 555-560页

作者：樊丽涛李莹吴迪李志儒孙家钟吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法得到具有有机穴状配体的碱金属化物M+aza222M′-(M,M′=Li,Na,K)的几何结构.并使用了BHandHLYP方法计算了此体系的非线性光学(NLO)性质.结果表明:该体系具有很大的一阶超极化率(β0),对于Li+aza222K-体系... 详细信息

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法得到具有有机穴状配体的碱金属化物M+aza222M′-(M,M′=Li,Na,K)的几何结构.并使用了BHandHLYP方法计算了此体系的非线性光学(NLO)性质.结果表明:该体系具有很大的一阶超极化率(β0),对于Li+aza222K-体系,β0值达到1.0×106a.u.;体系的β0值及配体aza222内外的碱金属之间距离与碱金属的原子序数均存在着依赖关系.通过与其它碱金属化物的β0值对比发现,aza222配体能够显著增大碱金属化物的一阶超极化率.

关键词：密度泛函理论非线性光学碱金属化物一阶超极化率穴状配体

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四原子分子中Majorana算子矩阵元的新计算公式

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高等学校化学学报 2002年第4期23卷 709-711页

作者：王美山丁世良李伯符张刚山东大学理论化学研究所吉林大学理论化学计算国家重点实验室长春130023 吉林大学理论化学计算国家重点实验室

李代数方法在研究双原子分子、三原子分子振-转光谱及相关问题等方面已被证明是一种有效方法[1～4], 并被成功推广到多原子分子[5～7]. 构造代数哈密顿量是此方法的关键, 这就要求选择合适的群链. 群链SU(4)SO(4)SO(3)SO(2)已被... 详细信息

李代数方法在研究双原子分子、三原子分子振-转光谱及相关问题等方面已被证明是一种有效方法[1～4], 并被成功推广到多原子分子[5～7]. 构造代数哈密顿量是此方法的关键, 这就要求选择合适的群链. 群链SU(4)SO(4)SO(3)SO(2)已被证明是合适的一条群链[3],并且可以推广到四原子分子[5]. 在代数哈密顿量中, Majorana算子扮演着重要角色. 我们首先研究了3个SO(4)的张量直积得到的耦合张量算子和Majorana算子及其关系, 然后应用广义维格纳-爱卡塔定理, 得到了耦合张量算子矩阵元的一般表达式. 作为特例, 我们计算了四原子分子中Majorana算子的矩阵元, 得到了比文献[4,5]更加简单的计算公式.

关键词：耦合张量算子 Majorana算子广义维格纳-爱卡塔定理四原子分子矩阵元振-转光谱

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IrR(CO)(PH_3)_2(mnt)配合物的基态和激发态结构及光谱性质的理论研究

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化学学报 2009年第1期67卷 33-38页

作者：吴玉辉周欣王嵩白福全张建坡张红星孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

应用MP2和CIS方法分别优化了IrR(CO)(PH3)2(mnt)[mnt=maleonitriledithiolate;R=H(1),CH3(2),Br(3)]系列配合物的基态和激发态几何结构.使用TD-DFT方法计算了配合物的吸收和发射光谱.计算结果表明:配合物1～3在430,435及439nm处的最低能吸收均为ILCT/LLCT/MLCT混合跃迁性质,它们的最低能磷光发射和吸收性质相似,发射波长则红移至760,770和800nm.配合物2与1的几何结构、光谱性质都很接近,而配合物3中,由于溴的引入使其基态和激发态几何构型及前线分子轨道成分与1和2有很大不同,进而对其光谱及跃迁性质产生了影响.

关键词： Ir配合物激发态溶剂化效应 TD—DFT

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人类A_3腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物的QSAR研究

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化学学报 2007年第15期65卷 1420-1426页

作者：战金辉李吉来黄旭日左明辉孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用遗传算法构建了27种人类腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物与受体之间的亲和性的QSAR模型.为得到理想模型,计算了拓扑学、热力学、空间、电子拓扑状态和量子化学描述符.结合这些参数得到最终模型:ENpKi=13.407-0.027*... 详细信息

采用遗传算法构建了27种人类腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物与受体之间的亲和性的QSAR模型.为得到理想模型,计算了拓扑学、热力学、空间、电子拓扑状态和量子化学描述符.结合这些参数得到最终模型:ENpKi=13.407-0.027*FC-8-0.033*FC-8+0.845*Atype_C_28-19.493*Shadow_XYfrac.计算得到的统计学指标为:LOF=0.291,r2=0.766,ra2dj=0.723,F-test=17.974,PRESS=3.469,CV-r2=0.791.通过对模型进行分析,得到如下结论:降低C-8位亲电、亲核原子的前线电子密度的权重和分子在XY平面的投影分数,增加疏水性原子类型描述符Atpye_C_28的值,都对增加化合物分子与受体的亲和性有利.利用此模型合理的设计了两个新的化合物,并预测具有较高的结合活性.该研究为喹喔啉衍生物作为人类A3腺苷受体拮抗剂的结构改造提供理论指导,并为进一步研究受体与配体亲和性机理奠定理论基础.

关键词：遗传算法亲和性量子化学描述符 QSAR

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碱金属掺杂叔丁基杯芳烃体系的结构及非线性光学性质

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物理化学学报 2014年第7期30卷 1223-1229页

作者：侯娜李莹吴迪李志儒吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用密度泛函理论B3LYP方法得到了M@t-Bu-calix[4]arene和(M@t-Bu-calix[4]arene)Li′(M=Li,Na,K)体系的几何结构.其中(M@t-Bu-calix[4]arene)Li′(M=Li,Na,K)三个体系各有5个稳定异构体,在前三个异构体中,碱金属与t-Bu-calix[4]arene分子间具有很强的相互作用能,说明了体系的稳定性.在部分(M@t-Bucalix[4]arene)Li异构体中Li′原子以阴离子形式存在,整个体系表现出碱金属化物的特性.此外,使用CAMB3LYP方法计算了t-Bu-calix[4]arene及碱金属掺杂后体系的非线性光学性质.结果表明,t-Bu-calix[4]arene内部掺杂一个碱金属原子M后,体系的一阶超极化率(β0)有较大提高,而在配体外部又掺杂一个Li原子后,体系具有更大的β0值.其中(M@t-Bu-calix[4]arene)Li′体系的MLi′-4异构体表现出最高的β0值(41827-114354 a.u.),并且随着M原子序数的增加而逐渐增大.可见,碱金属掺杂是提高t-Bu-calix[4]arene非线性光学响应的一种有效策略.

关键词：密度泛函理论掺杂效应碱金属化物非线性光学一阶超极化率

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一类[Os^(Ⅱ)(CO)3(tfa)(L)](L=O^O，O^N，N^N)配合物的结构和光谱特征

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物理化学学报 2008年第12期24卷 2243-2248页

作者：张建坡周欣白福全张红星吉林大学理论化学研究所、理论化学计算国家重点实验室长春130023

采用密度泛函理论以及B3LYP方法和单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(L)](tfa为三氟乙酸;L=O^O(1),O^N(2),N^N(3),其中O^O为六氟乙酰丙酮,O^N为羟基喹啉,N^N为3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑)配合物的基态... 详细信息

采用密度泛函理论以及B3LYP方法和单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(L)](tfa为三氟乙酸;L=O^O(1),O^N(2),N^N(3),其中O^O为六氟乙酰丙酮,O^N为羟基喹啉,N^N为3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑)配合物的基态和激发态结构.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)结合极化连续溶剂化模型(PCM)计算了配合物在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明,优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何构型相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.配合物1-3的最低能吸收分别在342、431和329nm,其磷光发射分别在521、638和488nm.配合物1-3的最高占据分子轨道和最低空轨道主要表现为L配体的π和π*轨道特征,所以它们的最低能吸收归属于π-π*电荷跃迁,并混有少量的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)和配体之间电荷跃迁(LLCT)微扰,且其高能吸收也表现为配体内部(IL)和配体间(LL)的电荷跃迁.此外,它们的磷光发射和吸收有相似的跃迁特征.

关键词：锇(Ⅱ)配合物激发态含时密度泛函光谱特征

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聚对苯基苯并二噻唑及聚-2,2'-间苯基-5,5'-二苯并咪唑体系发光性质的理论研究

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化学学报 2008年第10期66卷 1196-1202页

作者：李元元任爱民封继康杨丽吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

我们利用理论计算方法对两类聚合物:聚对苯基苯并二噻唑(PTB)和聚-2,2'-间苯基-5,5'-二苯并咪唑(PBI)进行研究,计算两类聚合物的性质并对其共混聚合物的性质进行预测.我们通过计算可以知道,PTB为具有良好平面性的全共轭刚性聚合... 详细信息

我们利用理论计算方法对两类聚合物:聚对苯基苯并二噻唑(PTB)和聚-2,2'-间苯基-5,5'-二苯并咪唑(PBI)进行研究,计算两类聚合物的性质并对其共混聚合物的性质进行预测.我们通过计算可以知道,PTB为具有良好平面性的全共轭刚性聚合物,而PBI为卷曲型的部分共轭聚合物.计算两类聚合物的电离能、电子亲和势.比较后发现PTB具有较好电子注入和传输能力,而PBI的空穴注入和传输能力比PTB稍好.与PTB相比,PBI的吸收与发射光谱蓝移.文章还预测PTB/PBI共混体系的发光性质.在全共轭PTB中添加部分共轭PBI以改善加工性能的同时,改善空穴的注入及传输能力,但会使体系的吸收及发射光谱蓝移。

关键词：含时密度泛函发光性质 PTB/PBI共混体系

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具有大的双光子吸收截面的四羧酸二萘嵌苯衍生物的理论研究

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化学学报 2008年第1期66卷 15-22页

作者：赵杨任爱民张祥标封继康吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

用密度泛函方法和ZINDO方法,从理论上研究了一系列四羧酸二萘嵌苯的衍生物(PTCDs).对其平衡几何、电子结构和单双光子吸收性质进行了详细的计算研究.结果表明,此系列衍生物的双光子吸收截面主要由其主体结构(二萘嵌苯)决定.△EH-L(HOMO... 详细信息

用密度泛函方法和ZINDO方法,从理论上研究了一系列四羧酸二萘嵌苯的衍生物(PTCDs).对其平衡几何、电子结构和单双光子吸收性质进行了详细的计算研究.结果表明,此系列衍生物的双光子吸收截面主要由其主体结构(二萘嵌苯)决定.△EH-L(HOMO与LUMO间的能隙)的减小,HOMO轨道能量的增大,分子主轴两端取代基给电子强度的增强,共轭长度的增大以及分子刚性的增强都有利于此系列化合物双光子吸收截面的增大.并设计了比文献报道的C分子有更大的双光子吸收截面的两个分子D1,D2.

关键词：电子结构单双光子吸收双光子吸收截面

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海萤荧光素衍生物发光反应关键步骤的理论研究

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物理化学学报 2010年第10期26卷 2779-2786页

作者：孙颖任爱民闵春刚邹陆一任雪峰吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

用不同取代基对化学发光物质6-芳基-2-甲基咪唑[1,2-α]吡嗪-3-(7H)酮环(海萤发光的类似物)的芳基位进行取代,形成系列海萤荧光素类似物MIPa-MIPd;并采用B3LYP/6-311+G(d,p)方法,通过电子抽取能(EEP)的计算和自然电荷布居分析(NPA),研... 详细信息

用不同取代基对化学发光物质6-芳基-2-甲基咪唑[1,2-α]吡嗪-3-(7H)酮环(海萤发光的类似物)的芳基位进行取代,形成系列海萤荧光素类似物MIPa-MIPd;并采用B3LYP/6-311+G(d,p)方法,通过电子抽取能(EEP)的计算和自然电荷布居分析(NPA),研究了在气相、二甲亚砜(DMSO)和二甘醇二甲醚(DG)中海萤发光的类似物从阴离子变化到自由基过程中取代基的作用.结果表明:在这个过程中,吲哚在DG中作为取代基(MIPb)时的EEP最小,电荷变化最大,说明这种取代基有利于反应的进行.

关键词：密度泛函理论海萤荧光素化学发光电子抽取能自然电荷布居分析

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嵌段共聚物组成对薄膜形貌影响的多体耗散粒子动力学研究

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高等学校化学学报 2011年第10期32卷 2421-2426页

作者：李延春刘鸿黄旭日孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

利用多体耗散粒子动力学(Multibody Dissipative Particle Dynamics,Multibody DPD)方法研究了在溶剂蒸发条件下,嵌段共聚物在表面自组装形成薄膜的过程,分别考虑了两嵌段共聚物和三嵌段共聚物及不同组成对薄膜形貌的影响.模拟得到了无... 详细信息

利用多体耗散粒子动力学(Multibody Dissipative Particle Dynamics,Multibody DPD)方法研究了在溶剂蒸发条件下,嵌段共聚物在表面自组装形成薄膜的过程,分别考虑了两嵌段共聚物和三嵌段共聚物及不同组成对薄膜形貌的影响.模拟得到了无序状薄膜和层状薄膜,并计算了这些薄膜的序参量和薄膜厚度随时间的演化.结果表明,嵌段共聚物的组成对薄膜厚度几乎没有影响,当某种组分的链段很短时,只能形成序参量较小的无序薄膜,相反,则可以得到序参量较大的层状薄膜.

关键词：表面多体耗散粒子动力学嵌段共聚物薄膜

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