检索结果-内蒙古大学图书馆

四川大学学报(自然科学版) 2025年第1期62卷 169-181页

作者：黄仁兰梁晓童高戈伍晚花杨成四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064

放射性碘(包括^(129)I和^(131)I)和硝基酚类化合物是两种危害人体健康的工业污染物,对它们的高效捕获和存储存在着诸多挑战.本文通过曼尼希反应构筑了一种由朝格尔碱(Troger’s base,TB)桥联5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉(Por)的多孔... 详细信息

放射性碘(包括^(129)I和^(131)I)和硝基酚类化合物是两种危害人体健康的工业污染物,对它们的高效捕获和存储存在着诸多挑战.本文通过曼尼希反应构筑了一种由朝格尔碱(Troger’s base,TB)桥联5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉(Por)的多孔有机材料TB‑COP.该材料具有较大的比表面积(525.5 m^(2)·g^(−1))和孔隙率(65%),能够分别对I_(2)蒸汽以及水溶液中I_(2)实现4.12和3.80 g·g^(−1)的高吸附量以及可逆释放,并且在6次循环实验后仍能保持不低于原来95%的高捕获能力.此外,TB‑COP还被证实能在水溶液中吸附硝基苯酚.通过红外、拉曼等实验和密度泛函理论(DFT)计算对TB‑COP吸附I_(2)、硝基苯酚的机理进行了研究,结果表明大量的富N结合位点、TB‑COP的共轭结构和TB中叔胺通过电荷转移作用参与的化学吸附过程是实现对这些污染物高量吸附的原因.

关键词：朝格尔碱共价有机聚合物碘吸附硝基苯酚

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酰基自由基化学在天然产物全合成中的应用

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有机化学 2025年第3期45卷 852-865页

作者：谢应付绍敏刘波四川轻化工大学化学与环境工程学院四川自贡643000 四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064

酰基自由基具有独特的结构特征和高反应活性, 受到有机合成化学家的广泛关注. 近年来, 随着其来源和引发方式的不断创新, 酰基自由基在各种化学转化中的应用日益广泛;特别是在天然产物合成后期的关键步骤中, 酰基自由基因的较小位阻以... 详细信息

酰基自由基具有独特的结构特征和高反应活性, 受到有机合成化学家的广泛关注. 近年来, 随着其来源和引发方式的不断创新, 酰基自由基在各种化学转化中的应用日益广泛;特别是在天然产物合成后期的关键步骤中, 酰基自由基因的较小位阻以及不易发生金属介导的β-消除反应等优势, 成为兼容多种官能团行之有效的策略之一. 此文综述了近年来通过酰基自由基化学作为关键步骤在复杂天然产物合成中的应用.

关键词：酰基自由基天然产物全合成自由基环化

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具有超亲水光催化性能的λ/4-λ/2型两层宽频增透膜的制备和性能研究

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无机材料学报 2019年第2期34卷 159-163,I0001页

作者：李远洋江波四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064

以多孔SiO_2/TiO_2复合膜为膜层材料,采用溶胶–凝胶法制备得到λ/4-λ/2型无峰两层宽频增透膜,此工艺制备过程简,单且对膜层折射率要求较低,镀制两层膜的K9基片在500～700 nm波段维持较高的透过率,在此区间透过率平均值为99.4%,在可见... 详细信息

以多孔SiO_2/TiO_2复合膜为膜层材料,采用溶胶–凝胶法制备得到λ/4-λ/2型无峰两层宽频增透膜,此工艺制备过程简,单且对膜层折射率要求较低,镀制两层膜的K9基片在500～700 nm波段维持较高的透过率,在此区间透过率平均值为99.4%,在可见光区400～800 nm的平均透过率为99.0%。两层膜表现出优异的超亲水性能,在无需紫外光照的条件下,其在0.5 s的水接触角仅为2.2°,且超亲水性能能够维持超过20 d。同时,两层膜表现出一定的光催化降解有机污染物的能力。

关键词：宽频增透膜超亲水光催化二氧化硅二氧化钛

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活性炭催化苯一步羟基化制备苯酚(英文)

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催化学报 2012年第10期33卷 1622-1630页

作者：徐加泉刘慧慧杨瑞光李桂英胡常伟四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064

将市售活性炭经过硝酸、过氧化氢及不同温度进行处理后用于苯的羟基化反应,并研究了活性炭催化苯羟基化反应机理.用Boehm滴定,N2吸附-脱附及X射线光电子能谱对活性炭进行了表征.结果表明,反应体系的pH对催化剂活性具有重要的影响,活性... 详细信息

将市售活性炭经过硝酸、过氧化氢及不同温度进行处理后用于苯的羟基化反应,并研究了活性炭催化苯羟基化反应机理.用Boehm滴定,N2吸附-脱附及X射线光电子能谱对活性炭进行了表征.结果表明,反应体系的pH对催化剂活性具有重要的影响,活性炭对苯的吸附受表面含氧基团含量的影响.模型化合物反应结果表明,活性炭表面的酚羟基和羰基是反应的活性位,两者可相互转化,并在一定的pH条件下达到平衡,该转化使得H2O2活化为羟基自由基,进而与苯反应生成苯酚.在苯羟基化反应中,活性炭表现出良好且稳定的催化性能,苯酚收率可达14.4%.

关键词：活性炭苯羟基化含氧基团模型化合物苯酚

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La2O3对Pd密偶催化剂性能的影响(英文)

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催化学报 2011年第4期32卷 589-594页

作者：姚艳玲方瑞梅史忠华龚茂初陈耀强四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064

采用浸渍法制备了不同La2O3含量的Pd密偶催化剂.使用低温N2吸附-脱附、X射线衍射、H2程序升温还原、CO化学吸附和X射线光电子能谱等技术考察了La2O3对催化剂性能的影响.模拟汽车尾气条件考察了催化剂上丙烷的转化活性.活性测试结果表明,... 详细信息

采用浸渍法制备了不同La2O3含量的Pd密偶催化剂.使用低温N2吸附-脱附、X射线衍射、H2程序升温还原、CO化学吸附和X射线光电子能谱等技术考察了La2O3对催化剂性能的影响.模拟汽车尾气条件考察了催化剂上丙烷的转化活性.活性测试结果表明,La2O3的添加能显著提高催化剂对丙烷的转化活性和催化剂的热稳定性.H2-TPR结果表明La2O3的添加降低了催化剂的还原温度,提高了催化剂的氧化还原性能.CO化学吸附和XPS结果表明,La2O3的添加提高了Pd物种的分散,降低了Pd的平均颗粒度.La2O3的最佳添加量为10%.

关键词：氧化镧钯丙烷密偶催化剂热稳定性

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AlCl_3催化玉米秸秆中半纤维素的选择性转化(英文)

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催化学报 2013年第11期34卷 2146-2152页

作者：易剑何婷蒋智成李建梅胡常伟四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064

研究了AlCl3催化剂作用下, 水热体系中玉米秸秆中半纤维素组分在温和条件下的选择性转化. 详细考察了反应温度、反应时间和AlCl3用量对半纤维素选择性转化的影响. 原料及反应后的固体残渣分别采用化学滴定、X射线衍射和扫描电镜进行表... 详细信息

研究了AlCl3催化剂作用下, 水热体系中玉米秸秆中半纤维素组分在温和条件下的选择性转化. 详细考察了反应温度、反应时间和AlCl3用量对半纤维素选择性转化的影响. 原料及反应后的固体残渣分别采用化学滴定、X射线衍射和扫描电镜进行表征. 结果表明, 140 oC下反应1 h可转化玉米秸秆中的大部分半纤维素, 转化率为85.1%; 而玉米秸秆中的绝大部分纤维素和木质素组分仍保留在固体残渣中, 此时纤维素和木质素的转化率分别为10.7%和23.9%. 半纤维素转化的主要液体产物为木糖, 同时含有一些乙酸和糠醛. 升高温度, 将滤液进行进一步反应可促进木糖的转化. 在水/四氢呋喃反应体系中, 滤液的进一步反应有利于乙酰丙酸、甲酸和糠醛的生成. 固体酸催化剂γ-Al2O3/SO42–的加入可进一步提高糠醛的收率.

关键词：玉米秸秆半纤维素选择性转化三氯化铝糠醛

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大环多胺-咪唑鎓盐阳离子脂质的设计合成及作为基因载体的性质研究

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化学学报 2013年第4期71卷 585-592页

作者：付云王海蛟张骥余孝其四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室

设计合成了4个含大环多胺cyclen亲水基团和十二酸疏水基团的两亲小分子化合物8a～8d,其结构经核磁共振谱和高分辨质谱确证.凝胶电泳实验结果表明,此类化合物与Sn-甘油-1,2-二油酰-3-磷酰乙醇胺(DOPE)形成的阳离子脂质体对DNA有很强的包... 详细信息

设计合成了4个含大环多胺cyclen亲水基团和十二酸疏水基团的两亲小分子化合物8a～8d,其结构经核磁共振谱和高分辨质谱确证.凝胶电泳实验结果表明,此类化合物与Sn-甘油-1,2-二油酰-3-磷酰乙醇胺(DOPE)形成的阳离子脂质体对DNA有很强的包裹能力.4种脂质体中,8a在N/P为4时可完全包裹DNA,8b～8d在N/P为6时即可完全包裹DNA.荧光实验也表明这四种脂质体可以有效减弱溴乙锭(EB)的荧光.另外,此类脂质体的粒径在80～120 nm之间,zeta电位在+25～55 mV之间,且在长达7 d的测量时间内没有明显的变化.此外,我们还将该类脂质体在A549细胞中进行了绿色荧光蛋白的转染实验,8a有中等强度的荧光表达,8b～8d则无荧光表达.结果表明,此类脂质体具备了作为非病毒基因载体的潜在性.

关键词：大环多胺阳离子脂质连接基团基因载体

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基于螯合导向C—H/C—H氧化交叉偶联/环化反应策略构筑稠杂芳烃化合物

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化学进展 2020年第11期32卷 1824-1834页

作者：杨宇东游劲松四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室

稠杂芳烃的合成是有机化学的重要研究内容之一,对有机光电功能材料和器件研究具有重要意义。C—H键是有机化合物中最广泛存在的化学键。利用C—H键的断裂与重组成键直接构筑稠杂芳烃具有简洁、高效的优势,能够解决传统合成方法在底物制... 详细信息

稠杂芳烃的合成是有机化学的重要研究内容之一,对有机光电功能材料和器件研究具有重要意义。C—H键是有机化合物中最广泛存在的化学键。利用C—H键的断裂与重组成键直接构筑稠杂芳烃具有简洁、高效的优势,能够解决传统合成方法在底物制备和产物结构类型方面的局限。本文对近六年来,本课题组在基于导向过渡金属催化(杂)芳环与(杂)芳环之间的C—H/C—H氧化交叉偶联/分子内环化反应策略构筑稠(杂)芳环方面所做的系列工作进行了评述,重点讨论了有关反应的特点、优势和催化机理,并对该策略在新型有机光电材料开发中的应用进行了阐述。最后,对该策略目前存在的问题进行了总结,并展望了其发展前景。

关键词： C—H活化氧化交叉偶联环化反应稠杂芳烃串联反应有机光电材料

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镍-钒催化剂作用下由苯直接氧化氨化合成苯胺

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物理化学学报 2005年第12期21卷 1337-1342页

作者：夏云生祝良芳李桂英胡常伟四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室

设计并制备了Ni鄄V/γ鄄Al2O3催化剂,研究了其上苯用过氧化氢氧化氨化一步直接合成苯胺的性能和不同氨基源对合成苯胺的影响.实验结果显示:在本文条件下,Ni/γ鄄Al2O3和V/γ鄄Al2O3催化剂均能活化苯环上C—H键,使苯一步氧化羟基化为苯酚... 详细信息

设计并制备了Ni鄄V/γ鄄Al2O3催化剂,研究了其上苯用过氧化氢氧化氨化一步直接合成苯胺的性能和不同氨基源对合成苯胺的影响.实验结果显示:在本文条件下,Ni/γ鄄Al2O3和V/γ鄄Al2O3催化剂均能活化苯环上C—H键,使苯一步氧化羟基化为苯酚.Ni、V双组分催化剂则表现出较好的合成苯胺活性和选择性,催化剂中Ni/V摩尔比在5.5时催化活性和选择性最好,目标产物苯胺的选择性达到85%,远远高于主要副产物苯酚的选择性.反应时间宜控制在2h左右,反应最佳温度为333K.尿素在碱性条件下可作为氨基化试剂,在Ni鄄V/γ鄄Al2O3催化剂作用下使苯直接氧化氨化为苯胺,尿素和氨水作为共氨化剂表现出对生成苯胺有利的协同效应.

关键词：苯胺氨水过氧化氢尿素苯

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双帽Keggin型杂多阴离子[H_4As_3Mo_(12)O_(40)]~–和Keggin型杂多酸H_3PM_(12)O_(40)(M=Mo,W)质子化的DFT研究

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化学学报 2005年第16期63卷 1483-1488页

作者：王金月胡常伟肖慎修四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室

选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三... 详细信息

选用B3LYP方法在LanL2MB水平下,对双帽α-Keggin型杂多阴离子[H4As3Mo12O40]–的电子结构和质子的定位进行了密度泛函理论(DFT)研究.结果表明,双帽的形成大大影响了杂多阴离子[As3Mo12O40]5-的电子结构和性质,NBO分析显示参与成帽的三桥氧上的电子密度比双桥氧上的要大,简单地从电荷密度来看,质子将首先在三桥氧上定域成键,但通过比较质子定域在几种桥氧上质子化稳定化能的大小,发现[H4As3Mo12O40]–中的四个质子将在八个双桥氧中的其中四个氧原子上定位,而不是如文献中报道的在四个三桥氧上定域成键.对杂多酸H3PM12O40(M=Mo,W)中质子的定位也进行了理论计算并与文献进行了比较,结果显示,H3PMo12O40中质子是定位在双桥氧上;而H3PW12O40中质子将优先在双桥氧上定位,但也可在端氧上定位;这一结果与文献报道的相一致.

关键词：杂多化合物双帽Keggin结构质子化 DFT [H4As3Mo12O40]^- H3PMo12O40 H3PW12O40 Keggin型杂多酸密度泛函理论(DFT) 杂多阴离子

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