氢化镁(MgH)作为实时供氢的水解材料因具有理论放氢容量高(15.2wt%)、操作条件温和、氢气纯度高和水解副产物(Mg(OH)2)无污染越来越受到关注。然而,低溶解度的Mg(OH)将钝化Mg H的表面,导致水解动力学缓慢和制氢产率低。此外,以前的研究中,通常使用大量过量的水来分散反应物,以确保完全利用MgH,导致整个系统的氢容量显著降低。因此,MgH水解制氢具有竞争力关键挑战是最大限度地减少过量水的使用与克服Mg(OH)钝化层提高水解动力学。我们提出一种经济高效制备Mg H@Mg(BH4)2复合物材料的方法,即廉价且广泛可用的BO或B(OH)3直接与Mg H进行球磨处理。此外,基于水解副产物(Mg(BO)·x HO和Mg(OH))的较低溶解度,提出通过简单过滤循环使用水解溶液以提高HO的利用率,提高系统氢容量。研究表明,通过添加少量的BO,原位形成的Mg(BH)可以显著促进Mg H的水解。特别是,Mg H-10 wt%BO复合物在26℃下60 min内在HO中释放1330.7 mL g H(接近80%的理论产氢H),在0.5 M MgCl中则释放1520.4 mL g H(约95%),前一分钟的水解速率分别为736.9 mL gmin和960.9 mL g min H。通过过滤重复使用MgCl溶液,20个循环后,水解制氢速率及产率并未下降,表现出高的循环稳定性。通过引入BO并回收0.5 M MgCl溶液,系统的氢容量可达到5.9 wt%,达到美国能源部制定的2025年5.5wt%的目标。最后,机理分析表明,原位形成的Mg(BH)和MgO的水解反应的"热效应"与Mg(BH)水解副产物的"离子竞争效应",改善了Mg H的水解动力学性能。以上研究为燃料电池提供了一种有前途的制氢材料体系,并为合成高性能水解复合材料提供了新途径。
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