检索结果-内蒙古大学图书馆

中山大学学报（自然科学版）（中英文） 2024年第2期63卷 168-180页

作者：牛鹤丽徐岩杨应孙艳雨郝成欣姜春旭王佐成杨晓翠白城医学高等专科学校医学技术学院吉林白城137000 白城师范学院理论计算中心吉林白城137000

采用DFT的M06-2X和MN15杂化泛函方法,结合处理溶剂效应的SMD模型方法,对标题反应进行研究。研究发现:His分子可在α-H质子以羧基(质子化的)下面的O为桥迁移;H质子从氨基(质子化的)N迁移到质子化羧基上面的O后,α-H再以N和羧基(质子化的... 详细信息

采用DFT的M06-2X和MN15杂化泛函方法,结合处理溶剂效应的SMD模型方法,对标题反应进行研究。研究发现:His分子可在α-H质子以羧基(质子化的)下面的O为桥迁移;H质子从氨基(质子化的)N迁移到质子化羧基上面的O后,α-H再以N和羧基(质子化的)下面的O分别为桥迁移;质子从氨基(质子化的)N迁移到咪唑环上的N后,α-H再以氨基(质子化的)N和羧基(质子化的)下面的O分别为桥迁移5个反应通道实现对映异构。势能面计算表明:隐性溶剂效应下5个通道决速步的自由能垒分别是245.6、238.1、297.3、270.9和257.7 kJ/mol;显性溶剂效应下这些能垒分别降到139.9、120.7、161.7、142.7和157.3 kJ/mol。结果表明,水液相下His只能少量的消旋,生命体补充His比较安全。

关键词：组氨酸对映异构密度泛函理论过渡态吉布斯自由能垒

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水液相下羟自由基与谷氨酸分子反应机理的量子化学研究

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复旦学报（自然科学版） 2024年第1期63卷 143-154页

作者：牛鹤丽杨应徐岩孙艳雨郝成欣王佐成姜春旭赵丽红白城医学高等专科学校医学技术学院吉林白城137000 白城师范学院理论计算中心吉林白城137000 白城医学高等专科学校基础医学院吉林白城137000

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟自由基(OH)与谷氨酸分子(Glu)反应的机理。研究发现:Glu的损伤可通过OH抽取其不同位置的H原子、OH加成到羧基和去质子羧基C以及单电子从Glu分子... 详细信息

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟自由基(OH)与谷氨酸分子(Glu)反应的机理。研究发现:Glu的损伤可通过OH抽取其不同位置的H原子、OH加成到羧基和去质子羧基C以及单电子从Glu分子向OH转移3个途径实现。势能面计算表明:OH加成到羧基和去质子羧基C的反应通道最具优势,反应无势垒;OH抽取质子化氨基H、α-H、β-H、γ-H和羧基H的最低能垒分别是28.7、17.6、8.0、18.3和29.0 kJ/mol;电子从Glu分子向OH转移为劣势通道,反应能垒是255.2 kJ/mol。结果表明,水液相下OH加成和抽H均可诱导Glu分子损伤,损伤的Glu绝大多数难以修复,Glu具有清除羟自由基的能力。

关键词：谷氨酸羟自由基密度泛函理论过渡态电子转移能垒损伤

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水溶剂环境下两性苯丙氨酸分子对映异构的密度泛函理论研究

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复旦学报（自然科学版） 2023年第4期62卷 486-495,506页

作者：徐春雪杨应张希花刘军王佐成赵丽红杨晓翠白城师范学院理论计算中心吉林白城137000 白城医学高等专科学校药学院吉林白城137000

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性苯丙氨酸(Phe)分子的对映异构。考察了α-H直接以羰基O为桥、Phe分子从两性异构成中性后α-H再以羰基O和氨基N分别为桥向α-C迁移的3个反应通... 详细信息

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性苯丙氨酸(Phe)分子的对映异构。考察了α-H直接以羰基O为桥、Phe分子从两性异构成中性后α-H再以羰基O和氨基N分别为桥向α-C迁移的3个反应通道。势能面研究表明:隐性溶剂效应下第1和第3个反应通道具有优势,决速步自由能垒分别是239.9和236.1 kJ·mol^(-1);显性溶剂效应使第1通道的决速步自由能垒降到142.8 kJ·mol^(-1),第3通道的决速步自由能垒降到120.9 kJ·mol^(-1)。结果表明,水溶剂环境下光学纯的Phe只能少量消旋,生命体补充Phe具有较好的安全性。

关键词：苯丙氨酸对映异构密度泛函理论过渡态能垒

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生理环境下二价钙缬氨酸配合物(Val·Ca^(2+))对映异构的DFT研究

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中山大学学报(自然科学版)(中英文) 2025年第2期64卷 76-85页

作者：陈静思刘芳吴怡赵宇王佐成杨应姜春旭白城医学高等专科学校临床医学院吉林白城137000 白城师范学院理论计算中心吉林白城137000 吉林省辽源市东丰县实验中学吉林东丰136300

采用基于密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15杂化交换泛函,结合基于自洽反应场理论处理溶剂效应的SMD模型方法,对生理环境[水液相、310.15 K和1.013×10^(5)Pa(1个标准大气压)]下二价钙缬氨酸(Val·Ca^(2+))手性对映体之间的异构... 详细信息

采用基于密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15杂化交换泛函,结合基于自洽反应场理论处理溶剂效应的SMD模型方法,对生理环境[水液相、310.15 K和1.013×10^(5)Pa(1个标准大气压)]下二价钙缬氨酸(Val·Ca^(2+))手性对映体之间的异构机制进行研究。异构反应通道研究发现:Val·Ca^(2+)的对映异构可以通过羰基O或氨基N做H质子转移桥梁实现。异构过程中驻点的能量图计算表明:质子H以N原子做桥迁移的异构过程具有优势。在水的极性以及水分子(簇)的作用下,反应优势通道速度控制步骤的能垒为118.6~121.9 kJ/mol。研究结果表明:生理环境下二价钙缬氨酸配合物的对映异构速度很慢,其用于生命体补充二价钙和缬氨酸比较安全。

关键词：二价钙缬氨酸溶剂效应密度泛函理论对映异构反应能垒

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水溶液环境下手性配合物Phe·Ca^(2+)对映异构机理的DFT研究

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中山大学学报（自然科学版）（中英文） 2023年第6期62卷 50-60页

作者：赵丽红彭国强郝成欣苏丹姜春旭王佐成白城医学高等专科学校基础医学院吉林白城137000 白城师范学院理论计算中心吉林白城137000

采用DFT(density functional theory)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了水溶液中S-苯丙氨酸(S-Phe)与二价钙(Ca^(2+))配合物(Phe·Ca^(2+))的对映异构。反应通道研究发现,S-Phe·Ca^(2+)的对映异构可在质子... 详细信息

采用DFT(density functional theory)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了水溶液中S-苯丙氨酸(S-Phe)与二价钙(Ca^(2+))配合物(Phe·Ca^(2+))的对映异构。反应通道研究发现,S-Phe·Ca^(2+)的对映异构可在质子以N和O分别为桥以及O和N联合为桥迁移的3个通道上实现。计算表明:最优势通道是质子以N为桥迁移,隐性水溶剂效应下决速步自由能垒是227.5 kJ/mol,显性水溶剂效应下该能垒降至108.0~117.6 kJ/mol。结果表明:水溶液中手性Phe·Ca^(2+)的消旋过程十分缓慢,将其用于生命体同补苯丙氨酸和钙元素可能比较安全。

关键词：苯丙氨酸二价钙 DFT(density functional theory) 对映异构自由能垒

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水液相下苯丙氨酸钾配合物对映异构的DFT研究

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化学研究与应用 2023年第7期35卷 1686-1695页

作者：赵丽红彭国强郝成欣王佐成姜春旭于艳华白城医学高等专科学校药学院吉林白城137000 白城师范学院理论计算中心吉林白城137000

采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了水液相环境下手性苯丙氨酸钾配合物(Phe·K^(+))的对映异构。研究发现:手性Phe·K^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为... 详细信息

采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了水液相环境下手性苯丙氨酸钾配合物(Phe·K^(+))的对映异构。研究发现:手性Phe·K^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为桥迁移的3个通道上实现。计算表明:质子只以氮为桥迁移是最优势反应通道,隐性水溶剂效应下决速步的自由能垒是220.0 kJ/mol,显性水溶剂效应下该能垒降到114.0至122.8kJ/mol之间。结果表明:水液相下手性Phe·K^(+)的消旋反应过程十分缓慢,苯丙氨酸钾短期用于生命体同补苯丙氨酸和钾元素比较安全。

关键词：苯丙氨酸钾配合物溶剂效应 DFT 对映异构能垒

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水液相下羟自由基诱导组氨酸分子损伤的密度泛函理论研究

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南开大学学报（自然科学版） 2023年第4期56卷 92-100页

作者：杨应姜春旭张雪娇于艳华刘芳张希花王佐成赵丽虹白城师范学院理论计算中心吉林白城137000 白城医学高等专科学校药学院吉林白城137000

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟自由基(OH^(·))诱导组氨酸分子(His)损伤的反应机理.研究发现:His的损伤可以通过OH^(·)抽取其H原子、OH^(·)加成到其不饱和C原子... 详细信息

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟自由基(OH^(·))诱导组氨酸分子(His)损伤的反应机理.研究发现:His的损伤可以通过OH^(·)抽取其H原子、OH^(·)加成到其不饱和C原子和单电子从其向OH^(·)转移3个途径实现.势能面计算表明:抽H反应能垒在3.9-48.6 kJ/mol之间,加成反应能垒在0-20.1 kJ/mol之间,电子从His向OH^(·)转移反应的能垒是43.0 kJ/mol.结果表明,水液相下OH^(·)极易通过抽H、加成和夺取单电子等3种方式与His分子反应,组氨酸可以作为理想的自由基清除剂.

关键词：组氨酸羟自由基密度泛函理论过渡态能垒损伤

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水液相下赖氨酸钙(Ⅱ)配合物旋光异构的DFT研究

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江西师范大学学报（自然科学版） 2022年第6期46卷 558-567页

作者：柳国洪彭国强张栩宾郝成欣刘芳王佐成潘宇赵丽红白城医学高等专科学校基础医学院吉林白城137000 白城师范学院理论计算中心吉林白城137000

该文采用DFT的M06-2X和MN15方法结合极化介质的SMD模型,研究了在水液相下两性赖氨酸分子2价钙配合物(Lys·Ca(Ⅱ))的旋光异构.反应通道研究发现:Lys·Ca(Ⅱ)的旋光异构可在Lys从两性异构为中性后,α-H以氨基N作桥和羰基O作桥迁... 详细信息

该文采用DFT的M06-2X和MN15方法结合极化介质的SMD模型,研究了在水液相下两性赖氨酸分子2价钙配合物(Lys·Ca(Ⅱ))的旋光异构.反应通道研究发现:Lys·Ca(Ⅱ)的旋光异构可在Lys从两性异构为中性后,α-H以氨基N作桥和羰基O作桥迁移的2个通道上实现.势能面计算结果表明:,α-H以氨基N作桥的反应通道最具优势,在隐性水溶剂效应下决速步能垒为220.8 kJ·mol^(-1),α-H从手性C向氨基N迁移的过渡态在显性水溶剂效应下的能垒降至120.5 kJ·mol^(-1)左右.研究结果表明:在水液相下手性Lys·Ca(Ⅱ)的消旋过程十分缓慢,其用于生命体同补Lys和Ca(Ⅱ)具有较好的安全性.

关键词：赖氨酸 2价钙密度泛函理论旋光异构自由能垒

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水液相下羟基自由基与两性Lys分子反应机理的量子化学研究

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复旦学报（自然科学版） 2023年第2期62卷 263-272页

作者：李斌黄筱珂李双鹤王佐成于艳华刘芳白城师范学院理论计算中心吉林白城137000 白城师范学院传媒学院吉林白城137000 吉林省前郭县第三中学物理组吉林松原138000 白城医学高等专科学校药学院吉林白城137000

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了水液相下OH自由基与两性Lys分子的反应机理。研究发现:水液相下·OH抽取Lys分子不同位置的H原子、·OH加成到羧基C和电子从Lys分子向·OH转移3个途... 详细信息

采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了水液相下OH自由基与两性Lys分子的反应机理。研究发现:水液相下·OH抽取Lys分子不同位置的H原子、·OH加成到羧基C和电子从Lys分子向·OH转移3个途径均可诱导Lys分子损伤。势能面计算表明:·OH抽取不同位置的H原子的自由能垒在29.1至46.5 kJ·mol^(-1)之间,·OH加成到羧基C是无势垒过程,电子从Lys分子向·OH转移的自由能垒是42.2 kJ·mol^(-1)。结果表明,水液相下OH自由基可导致Lys分子损伤,Lys具有清除OH自由基的能力。

关键词：赖氨酸羟基自由基密度泛函理论过渡态电子转移能垒损伤

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水溶剂环境下Eda酮式异构体消除超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理

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江西师范大学学报（自然科学版） 2024年第3期48卷 221-232页

作者：刘立新陈静思杨应王佐成姜春旭李冰吉林工业职业技术学院制药工程学院吉林吉林132013 白城医学高等专科学校临床医学院吉林白城137099 白城师范学院理论计算中心吉林白城137099

该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反... 详细信息

该文在M06-2X/SMD/6-311+G(d,p)水平上,研究了在水溶剂环境1 atm压力和310.15 K温度下Eda酮式异构体与超氧负离子自由基O^(-)_(2)·的反应机理.研究发现:Eda酮式异构体与O^(-)_(2)·的反应有抽H、加成以及单电子转移3种方式.反应势能面研究表明:抽H反应的自由能垒为38.0~176.1 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·抽取杂环H,反应能垒为38.0~41.0 kJ·mol^(-1).加成反应的自由能垒为84.2~196.6 kJ·mol^(-1),优势通道是O^(-)_(2)·加成到杂环与甲基相连的C原子上,反应能垒为84.2 kJ·mol^(-1).单电子从Eda酮式异构体向O^(-)_(2)·转移的反应的能垒为409.2 kJ·mol^(-1),该反应不能实现.研究结果表明:在水溶剂环境下Eda酮式异构体可通过提供杂环H以及甲基邻位C与自由基加成2种途径消除O^(-)_(2)·.

关键词：依达拉奉酮式异构体超氧负离子自由基密度泛函理论过渡态马库斯(Marcus)理论电子转移能垒

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