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第十一届全国电分析化学会议

作者：傅迎春李鹏昊部丽娟王婷谢青季陈金华姚守拙湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室

＜正＞发展灵敏生物传感技术是疾病诊疗、食品安全和环境监测等领域的重要课题,高效固定生物识别分子是构建生物传感器的关键环节[1]。金属-有机配位聚合物（MOCPs）具有丰富的光、电、磁、热等性质及优异的多孔性、吸附能力和生物相容... 详细信息

＜正＞发展灵敏生物传感技术是疾病诊疗、食品安全和环境监测等领域的重要课题,高效固定生物识别分子是构建生物传感器的关键环节[1]。金属-有机配位聚合物（MOCPs）具有丰富的光、电、磁、热等性质及优异的多孔性、吸附能力和生物相容性,应用广泛,但未见用于生物传感研究[2]。本文以MOPCs作为高

关键词：金属-有机配位聚合物高效酶固定载体电化学生物传感器

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铁氰化镨修饰的电化学传感器的研制及其对半胱氨酸的测定

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分析化学 2010年第2期38卷 229-232页

作者：钟苑雯林谋宏周洁丹刘英菊华南农业大学理学院应用化学系湖南大学化学生物传感与化学计量学国家重点实验室

采用循环伏安法在PrCl3+K3Fe(CN)6溶液中于石墨电极表面电沉积铁氰化镨(PrHCF)薄膜,制备PrHCF修饰电极。对该修饰电极电化学的行为进行分析,包括扫描速度、K+浓度以及阴、阳离子对膜电极的影响。同时,以红外和XPS对膜进行了表征,IR谱图... 详细信息

采用循环伏安法在PrCl3+K3Fe(CN)6溶液中于石墨电极表面电沉积铁氰化镨(PrHCF)薄膜,制备PrHCF修饰电极。对该修饰电极电化学的行为进行分析,包括扫描速度、K+浓度以及阴、阳离子对膜电极的影响。同时,以红外和XPS对膜进行了表征,IR谱图中氰基的伸缩振动峰证明了膜的存在;而XPS谱图中Fe2p1/2和Fe2p3/2能级的分裂说明了在成膜过程中Fe的价态发生变化,据此提出了可能的电聚合机理。同时,此修饰电极对半胱氨酸具有电催化氧化活性,并对其响应进行了研究。

关键词：半胱氨酸铁氰化镨电催化化学修饰电极

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青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体——4-乙酰氧基氮杂环丁酮的立体选择性合成

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有机化学 2010年第7期30卷 1017-1020页

作者：徐晓波杨迎宾邓琴向莉向建南湖南大学化学化工学院长沙410082 湖南大学生物医学工程中心长沙410082 湖南大学化学生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082

以6,6-二溴青霉烷酸甲酯为原料经过氧化、格氏反应、还原、羟基保护、开环、甲基化、脱保护和乙酰化合成青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体4-乙酰氧基氮杂环丁酮(4-AA).该路线立体选择性非常好,避免了手性异构体的分离和重金属盐的使... 详细信息

以6,6-二溴青霉烷酸甲酯为原料经过氧化、格氏反应、还原、羟基保护、开环、甲基化、脱保护和乙酰化合成青霉烯和碳青霉烯类抗生素关键中间体4-乙酰氧基氮杂环丁酮(4-AA).该路线立体选择性非常好,避免了手性异构体的分离和重金属盐的使用,总收率30%.中间体及产品4-AA的结构均通过IR,MS,1HNMR和13CNMR确认.

关键词：青霉烯碳青霉烯 4-乙酰氧基氮杂环丁酮 6,6-二溴青霉烷酸甲酯立体选择性合成

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基于网状混合自组装膜的压电免疫传感器及其应用

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高等学校化学学报 2010年第11期31卷 2196-2200页

作者：沈广宇沈国励湖南文理学院化学化工学院常德415000 湖南大学化学化工学院化学生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082

结合纳米金及混合自组装技术,制备了一种新型网状混合膜,提出了一种新的生物分子固定化方法,研制了一种用于检测人血清抗精子抗体的压电免疫传感器.首先,将纳米金溶胶、巯基丙酸和1,6-二巯基己烷按一定的比例混合制得网状混合自组装膜,... 详细信息

结合纳米金及混合自组装技术,制备了一种新型网状混合膜,提出了一种新的生物分子固定化方法,研制了一种用于检测人血清抗精子抗体的压电免疫传感器.首先,将纳米金溶胶、巯基丙酸和1,6-二巯基己烷按一定的比例混合制得网状混合自组装膜,然后将此膜组装到压电石英晶振的金电极表面,经EDC/NHS活化后,再将抗原固定到电极上,实现对抗精子抗体的检测.结果表明,该方法能明显提高抗体抗原结合效率,从而提高传感器的灵敏度,并降低传感界面的非特异性吸附.将此传感器应用于人血清抗精子抗体的检测,线性范围为10～800 mU/mL,检出限为7 mU/mL.此传感器为抗精子抗体的临床检测提供了新平台.

关键词：纳米金网状混合自组装膜压电免疫传感器抗精子抗体

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青霉烯二茂铁衍生物的合成与抗菌活性研究

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有机化学 2010年第12期30卷 1840-1847页

作者：杨迎宾何纯莲吴超刘开建向建南湖南大学化学化工学院长沙410082 湖南师范大学医学院长沙410081 湖南大学生物医学工程中心长沙410082 湖南大学化学生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082

为了探寻更具活性的青霉烯类抗生素,设计并合成了8个新的青霉烯二茂铁衍生物,并进行了结构表征与确认.采用琼脂平皿二倍稀释法测定了它们和法罗培南对金黄色葡萄球菌等菌种的最小抑菌浓度(MIC),并对此类化合物的构效关系进行了探讨.结... 详细信息

为了探寻更具活性的青霉烯类抗生素,设计并合成了8个新的青霉烯二茂铁衍生物,并进行了结构表征与确认.采用琼脂平皿二倍稀释法测定了它们和法罗培南对金黄色葡萄球菌等菌种的最小抑菌浓度(MIC),并对此类化合物的构效关系进行了探讨.结果显示,C-2位被二茂铁基团取代的青霉烯类化合物的抗菌活性优于法罗培南或与其相当,尤其是含有杂环取代基的化合物8h抗菌活性显著.

关键词：青霉烯二茂铁衍生物合成抗菌活性构效关系

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氨基甲酸酯气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯

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化学反应工程与工艺 2010年第2期26卷 184-187页

作者：孙大雷谢顺吉邓剑如晁自胜广东工业大学轻工化工学院广州广东510006 湖南大学化学化工学院化学计量学与化学生物传感技术国家重点实验室长沙湖南410082

在自行设计组装的六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU)气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的反应装置上,考察了溶剂的稳定性,HDU气相热分解制HDI的工艺条件以及催化剂对HDI收率的影响。结果表明:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为溶剂,碱性Al... 详细信息

在自行设计组装的六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU)气相热分解制六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的反应装置上,考察了溶剂的稳定性,HDU气相热分解制HDI的工艺条件以及催化剂对HDI收率的影响。结果表明:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为溶剂,碱性Al_2O_3为催化剂,在HDU 1.0 g,DOP50 mL,真空度0.09 MPa,氮气流速100 mL/min,进料速率68 mL/h,反应温度330℃和催化剂用量为HDU质量的30%的条件下,HDI的收率可达93%。

关键词：六亚甲基-1 6-二异氰酸酯六亚甲基二氨基二甲酸甲酯气相热分解

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醋酸锌催化碳酸二甲酯胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯

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精细石油化工 2010年第6期27卷 9-13页

作者：孙大雷谢顺吉邓剑如晁自胜广东工业大学轻工化工学院广东广州510006 湖南大学化学化工学院化学计量学与化学生物传感技术国家重点实验室湖南长沙410082

在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯(DMC)胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn(OAc)_2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n(DMC):n(HDA)=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n(Zn(... 详细信息

在醋酸锌催化作用下,对碳酸二甲酯(DMC)胺解合成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的工艺条件进行了优化,并对催化机理进行了推测。结果表明,Zn(OAc)_2对DMC甲氧羰基化具有较好的催化活性,在n(DMC):n(HDA)=6、反应温度353 K、反应时间6 h、n(Zn(OAc)_2):n(HDA)=0.04的反应条件下,HDA转化率达92%,六亚甲基二氨基二甲酸甲酯收率达82%。其催化实质是过醋酸锌中Zn^(2+)与DMC中显电负性的羰基氧配位,并通过电子传递效应,籍此引发DMC中羰基碳的正离子化;然后1,6-己二胺中氮负离子再亲核进攻DMC中的羰基碳正离子,发生加成消去反应,进而得到六亚甲基二氨基二甲酸甲酯。

关键词：六亚甲基二氨基二甲酸甲酯碳酸二甲酯 1,6一己二胺催化合成

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Pt/CNT修饰的TiO_2纳米管在甲醇催化氧化中的应用

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化学传感器 2010年第4期30卷 30-35页

作者：刘绍欢康青杨丽霞蔡青云湖南大学化学化工学院化学生物传感与化学计量学国家重点实验室长沙410082

为了开发TiO2纳米管在电化学中的应用,该文制备了Pt/CNT/TiO2复合电极,研究其作为高效绿色新能源电极材料的应用。以300nm长的TiO2纳米管阵列为基底,聚乙二醇6000为碳源,镍为碳的催化剂,使无序的碳纳米管(CNT)生长在TiO2纳米管阵列的表... 详细信息

为了开发TiO2纳米管在电化学中的应用,该文制备了Pt/CNT/TiO2复合电极,研究其作为高效绿色新能源电极材料的应用。以300nm长的TiO2纳米管阵列为基底,聚乙二醇6000为碳源,镍为碳的催化剂,使无序的碳纳米管(CNT)生长在TiO2纳米管阵列的表面,呈现出多孔网络状结构。在CNT/TiO2复合纳米管上应用恒电流法沉积Pt纳米颗粒,使之高度分散在TiO2纳米管的表面。该复合材料具有很好的吸附性和导电性,是一种性能优异的甲醇催化氧化反应(MOR)的新阳极材料。当Pt的负载量为50.52μgcm-2,MOR电流密度高达178.2mA,获得了良好的催化效率。

关键词： TiO2纳米管阵列甲醇催化氧化碳纳米管纳米铂

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液晶材料在化学与生物传感器中的应用

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化学传感器 2010年第2期30卷 1-9页

作者：周瑾艳谭慧杨胜园吴朝阳湖南大学化学化工学院化学生物传感与化学计量学国家重点实验室湖南长沙410082

液晶分子是介于液态和晶态之间一种高分子有序材料,有不完全的取向长程有序性和位置有序性。研究者们把这种光学特性应用到生物传感领域,开辟了新型的传感技术-液晶生物传感器。该文综述了液晶分子的特性和基于液晶分子作为"敏感元... 详细信息

液晶分子是介于液态和晶态之间一种高分子有序材料,有不完全的取向长程有序性和位置有序性。研究者们把这种光学特性应用到生物传感领域,开辟了新型的传感技术-液晶生物传感器。该文综述了液晶分子的特性和基于液晶分子作为"敏感元件"的化学和生物传感器研究进展。液晶分子的这种新应用,对发展快速、简单的生物传感器,有可预见的良好前景。

关键词：液晶分子取向有序化学生物传感器

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亲和色谱法筛选中药中血管紧张素转化酶抑制剂

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中国科学（B辑） 2009年第8期39卷 760-766页

作者：黄燕田清清李谭瑶陈波姚守拙湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室长沙410082 湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室长沙410081

以壳聚糖微球为载体、戊二醛(glutaraldehyde,GA)为交联剂对血管紧张素转化酶(Angiotensin converting enzyme,ACE)进行固定化.用固化的ACE作为亲和介质,利用血管紧张素转化酶抑制剂(Angiotensin converting enzyme inhibitor,ACEI)与ACE之间的亲和作用,结合高效液相色谱对亲和前后的体系进行检测,比较两者各组分色谱峰的差异,以此实现快速筛选复杂体系中的ACE抑制剂.应用赖诺普利(Lisinopril)、九肽抑制剂、依那普利(Enalapril)、培哚普利(Perindopril)、卡托普利(Captopril)等已上市的ACEI对方法进行验证,反映方法具有高度选择性.将方法应用于中药地龙及山楂筛选,发现共有5个组分与ACE有亲和作用,并且都能抑制ACE酶活性,它们对酶活性抑制的IC50值在0.45～4.62μg/mL范围.通过对亲和方法重现性考察,6次测定的相对标准偏差小于1%,说明方法可靠.提出的亲和色谱-色谱指纹差异法非常适合于从中药及天然产物等复杂混合物库中快速筛选靶点活性物质.

关键词：中药血管紧张素转化酶抑制剂筛选亲和色谱固定化酶

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