检索结果-内蒙古大学图书馆

高等学校化学学报 2007年第7期28卷 1319-1324页

作者：张钰吴淑杰杨胥微贾明君王丽霞张祚望吴通好孙家锺吉林大学化学学院物理化学系吉林大学理论化学计算国家重点实验室长春130021

采用硝酸回流和水蒸气两种处理方法对用动态水热法合成的纳米MCM-49分子筛进行脱铝改性.用XRD、氮气吸附-脱附、NH3-TPD、FTIR和NMR等技术进行了表征,并考察了脱铝前后MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.27Al核磁共振... 详细信息

采用硝酸回流和水蒸气两种处理方法对用动态水热法合成的纳米MCM-49分子筛进行脱铝改性.用XRD、氮气吸附-脱附、NH3-TPD、FTIR和NMR等技术进行了表征,并考察了脱铝前后MCM-49分子筛在苯与丙烯液相烷基化反应中的催化性能.27Al核磁共振谱表明,硝酸回流和水蒸气处理能有效地脱除MCM-49分子筛的部分骨架铝和非骨架铝.NH3-TPD和FTIR表征结果表明,脱铝降低了MCM-49分子筛的Brnsted酸和Lewis酸的酸量.硝酸脱铝未改变分子筛的酸强度分布,而在600℃水蒸气脱铝则造成酸强度的降低.实验条件下,MCM-49分子筛的丙烯转化率为99·5%,异丙苯的选择性为73·6%.脱铝改性降低了烷基化反应活性和异丙苯的选择性,提高了收率.与脱铝前MCM-49分子筛相比,常温下经硝酸处理5h的脱铝MCM-49分子筛在保持催化活性相当的情况下,异丙苯收率提高了5·3%.

关键词：脱铝MCM-49分子筛烷基化催化性能

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O+HCNO反应势能面的理论研究

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高等学校化学学报 2007年第7期28卷 1329-1332页

作者：王嵩于健康丁大军孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 吉林大学原子与分子物理研究所长春130012

采用CCSD(T)/6-311G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)+ZPVE方法对反应O+HCNO进行了研究.通过反应势能面揭示了该反应的机理,通过H或O迁移等多步反应路径得到3种产物,其中,P1(HCO+NO)为主要产物,P(HNO+CO)和P(NCO+OH)为次要产物.为进一步实验研... 详细信息

关键词：势能面反应机理 O+HCNO

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氧化锌中钙氢强束缚效应

氧化锌中钙氢强束缚效应

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第十五届全国化合物半导体材料、微波器件和光电器件学术会议

作者：李贤斌 Sukit Limpijumnong 韩冬杨罕田维全 S.B.Zhang 孙洪波集成光电子学国家蕈点联合实验室吉林大学实验区吉林大学电子科学与工程学院长春 130012 School of Physics Suranaree University of Technology and Synchrotron Light Research InstituteNakhon 吉林大学理论化学计算囤家重点实验室吉林大学理论化学研究所长春 130023 集成光电子学国家蕈点联合实验室吉林大学实验区吉林大学电子科学与工程学院长春 130012 Department of PhysicsApplied Physicsand AstronomyR

本工作通过第一性原理(First-Principles)计算研究发现ZnO中等价替代Zn的中性Ca杂质与处于邻近氧原子的反键位(ABO)的H+有强束缚,束缚能达到0.7eV。我们把大的束缚效应归因于更低电负性的Ca把一部分电荷转移给相邻的氧原子从而使得相邻... 详细信息

本工作通过第一性原理(First-Principles)计算研究发现ZnO中等价替代Zn的中性Ca杂质与处于邻近氧原子的反键位(ABO)的H+有强束缚,束缚能达到0.7eV。我们把大的束缚效应归因于更低电负性的Ca把一部分电荷转移给相邻的氧原子从而使得相邻带更多负电荷的氧原子与H+有强束缚。我们的发现与Cermet样品的红外吸收谱实验一致。这一发现可能解决当前间隙H在ZnO中位置的争论。

关键词：氧化锌材料中性钙杂质中性束缚效应第一性原理效应红外吸收谱

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磺酰脲类化合物除草活性的QSAR研究

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高等学校化学学报 2007年第3期28卷 539-542页

作者：李吉来杭烨超耿彩云黄旭日李方实孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 南京工业大学理学院南京210009

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)水平下,计算了23种磺酰类化合物的分子极化率及分子骨架中各原子的Milliken电荷.提出了一种新的QSAR建模方法,并据此对其中18种化合物进行多元线性回归分析,建立了除草活性的预测模型(R=0.96,R2=0... 详细信息

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)水平下,计算了23种磺酰类化合物的分子极化率及分子骨架中各原子的Milliken电荷.提出了一种新的QSAR建模方法,并据此对其中18种化合物进行多元线性回归分析,建立了除草活性的预测模型(R=0.96,R2=0.92,r2adj=0.88,F=26.26,q2=0.71,p<0.01,SE=0.36),对剩余五种化合物进行预测,结果吻合.该模型从化合物的亲水性、分子几何特征的角度对如何提高磺酰脲类化合物的除草活性进行了分析,并对提高化合物除草活性的方法做出预测:提高苯环和嘧啶环取代基的亲水性,增加N13周围的电子云密度,为苯环接入较小的取代基团,在嘧啶环上接入较大取代基团都可提高化合物的除草活性.预测结果与3D-QSAR方法的预测结果一致.

关键词：磺酰脲类除草活性密度泛函理论 QSAR

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HSO自由基电子基态激发态的CAS计算研究

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高等学校化学学报 2007年第6期28卷 1107-1109页

作者：李步通魏子章潘清江张红星孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

使用CASSCF方法和ANO-L基组优化了HSO自由基的基态和3个低占据激发态的结构,并采用包括更多电子动态相关能的CASPT2方法进行了单点能校正.频率计算结果表明,优化的4个几何为势能面上的稳定点.通过电子结构的研究合理地解释了各个激发态... 详细信息

使用CASSCF方法和ANO-L基组优化了HSO自由基的基态和3个低占据激发态的结构,并采用包括更多电子动态相关能的CASPT2方法进行了单点能校正.频率计算结果表明,优化的4个几何为势能面上的稳定点.通过电子结构的研究合理地解释了各个激发态相对于电子基态的结构变化.

关键词：激发态 CASPT2 HSO自由基

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硼中子捕获疗法中使用的1,2-C_2B_(10)H_(12)异腈衍生物的结构和电子特性

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高等学校化学学报 2007年第4期28卷 760-763页

作者：陈保国张明瑜赵媛媛孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室内蒙古民族大学化学学院通辽028043

利用密度泛函方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对1,2-C2B10H12的两种异腈类衍生物的结构特性进行了研究.结果表明,1,2-C2B10H11NC的活性较强;1,2-C2B10H11NC和1,2-C2B10H11CH2NC可以通过结构中的C4原子与过渡金属原子成键而形成碳硼烷异腈金... 详细信息

利用密度泛函方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对1,2-C2B10H12的两种异腈类衍生物的结构特性进行了研究.结果表明,1,2-C2B10H11NC的活性较强;1,2-C2B10H11NC和1,2-C2B10H11CH2NC可以通过结构中的C4原子与过渡金属原子成键而形成碳硼烷异腈金属配合物.1,2-C2B10H11NC和1,2-C2B10H11CH2NC的分子极性均比1,2-C2B10H12的弱,这不利于它们在硼中子捕获疗法中的应用.

关键词：碳硼烷异腈衍生物硼中子捕获疗法 DFT

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苯砜基羧酸酯类急性毒性的QSAR研究

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高等学校化学学报 2007年第1期28卷 117-120页

作者：李吉来杭烨超耿彩云黄旭日李方实孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 南京工业大学理学院南京210009

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了56种苯砜基羧酸酯类化合物的量子化学参数.计算结果表明,酯基连接的烷烃链亲水性越小,毒性越大;苯环连接的取代基亲水性越大,毒性越大;分子的体积越大,毒性越小;分子产生氢键的... 详细信息

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了56种苯砜基羧酸酯类化合物的量子化学参数.计算结果表明,酯基连接的烷烃链亲水性越小,毒性越大;苯环连接的取代基亲水性越大,毒性越大;分子的体积越大,毒性越小;分子产生氢键的能力越大,毒性越小;分子最高占据轨道能量越高,毒性越大.

关键词：苯砜基羧酸酯急性毒性密度泛函 QSAR

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联吡啶钌配合物[Ru(Htcterpy)X_3]^(3-)[X=NCS,CN,Cl]的电子结构和光谱性质的理论研究

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高等学校化学学报 2007年第12期28卷 2377-2380页

作者：李明霞周欣潘清江张红星付宏刚孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

利用DFT中的B3LYP方法优化了3个联吡啶钌配合物[Ru(Htcterpy)X3]3-[tcterpy=4,4′,4″-tricar-boxy-2,2′∶6′,2″-terpyridine,X=NCS(1),CN(2),Cl(3)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合得很好.采用TD-DFT方法,得到了配合物1~3在气态和溶液(乙醇溶液和水溶液)中的激发态电子结构和电子吸收光谱.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.研究结果表明,配合物1~3在气态和溶液中的吸收跃迁性质相似,低能吸收均被指认为MLCT和LLCT的混合跃迁,高能吸收均被指认为三联吡啶配体内的π→π*跃迁.溶剂化效应使配合物1~3在溶液中的吸收光谱蓝移.

关键词：联吡啶钌配合物电荷转移吸收光谱密度泛函理论含时密度泛函理论

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三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物的基态和激发态的理论研究

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高等学校化学学报 2007年第5期28卷 900-903页

作者：周欣潘清江李明霞张红星唐敖庆吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

为了探究取代基对三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物发光性质的影响,采用MP2和CIS方法分别对配合物[Pt(trpy)C≡CC6H4R]+[trpy=2,2′,6′,2″-Terpyridine;R=NO2(1),Cl(2),H(3),CH3(4)]的基态和激发态的几何构型进行了优化,通过TDDFT/B3LYP方法得到了这些化合物在二氯甲烷溶液中的磷光发射光谱以及它们的跃迁性质.研究结果表明,由于NO2的强吸引作用以及在C≡CC6H4NO2部分可能存在的电子共振结构,化合物1的最低发射可以指认为Pt—C≡C→trpy(3MLCT/3LLCT)的跃迁,并且还有很大的一部分来自于π→π*(C6H4NO2)跃迁的贡献,而化合物3和化合物4由于含有给电子基团,因此其最低发射仅仅是来自于3MLCT/3LLCT的跃迁.但是并不是所有的取代基为吸电子基团时都能有类似的π→π*跃迁性质.对于化合物2,Cl是仅次于NO2的吸电子取代基,但是由于缺少电子共振的贡献,它的跃迁性质却与化合物3和4相同.另外,激发态几何相对于基态几何没有发生太大的变化,这与实验上所观察到的较小斯托克斯频移现象一致.

关键词：三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物电荷转移激发态从头算含时密度泛函

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Au(Ⅰ)电荷转移配合物光谱性质的从头算研究

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高等学校化学学报 2007年第2期28卷 330-333页

作者：潘清江周欣张红星付宏刚黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

过渡金属电荷转移配合物的电荷分离是光能转化为电能的光物理过程，与配合物的电子结构密切相关．采用从头算方法探索了双核Au（I）配合物，cis-[Au2（SHCH2PH2）2]^2＋（1），cis-[Au2（SHCH2S）2]（2）和cis-[Au2（PH2CH2S）2]（3）... 详细信息

过渡金属电荷转移配合物的电荷分离是光能转化为电能的光物理过程，与配合物的电子结构密切相关．采用从头算方法探索了双核Au（I）配合物，cis-[Au2（SHCH2PH2）2]^2＋（1），cis-[Au2（SHCH2S）2]（2）和cis-[Au2（PH2CH2S）2]（3）的电荷转移性质．采用MP2计算得到基态的Au（I）-Au（I）距离分别为0．2972，0．2888和0．2903nm，表明Au（I）之间存在弱吸引作用；电子激发使得配合物2和3的金属间的距离缩短了约0．016nm，而配合物1仅增长了***方法预测配合物1～3的^3A激发态分别产生383．463和422nm最低能发射，具有金属中心（Metal-centered，MC）跃迁和分子内电荷转移（Intrarnolecular Charge Transfer，ICT）的混合性质．

关键词： Au(I)配合物电荷转移激发态从头计算

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