检索结果-内蒙古大学图书馆

高等学校化学学报 2008年第2期29卷 389-395页

作者：矫玉秋潘清江张红星吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021 黑龙江大学化学化工与材料学院哈尔滨150080

用MP2和CIS方法分别优化了H3PAuPh(a)、对位(H3PAu)2C6H4(b)和间位(H3PAu)3C6H3(c)的基态和激发态结构.计算结果表明,[Au(PH3)]+的引入使Au(Ⅰ)配合物的苯环上的电子云密度降低,削弱了苯基内C—C键的成键作用.计算得到配合物a^c的最低... 详细信息

用MP2和CIS方法分别优化了H3PAuPh(a)、对位(H3PAu)2C6H4(b)和间位(H3PAu)3C6H3(c)的基态和激发态结构.计算结果表明,[Au(PH3)]+的引入使Au(Ⅰ)配合物的苯环上的电子云密度降低,削弱了苯基内C—C键的成键作用.计算得到配合物a^c的最低能量磷光发射分别为443,461和429nm,均属于苯基为π*→π跃迁本质,并伴有Au(6p)→π(Ph)和Au(6p)→Au(5d)电荷转移性质.与苯的最低能量磷光发射(413nm)相比揭示了配合物a^c的发光过程是[Au(PH3)]+修饰的π*→π发光机制.

关键词：激发态磷光从头计算 Au(Ⅰ)配合物

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链式多Li掺杂分子H（HCN—Li）nH（n=1—6）的NLO性质及链长依赖性

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高等学校化学学报 2013年第11期34卷 2546-2550页

作者：白杨王家军周中军李莹吴迪李志儒孙家锺吉林大学理论化学研究所理论计算化学国家重点实验室长春130021

对链式多Li掺杂体系H（HC==N-Li）。H（n=1～6）的结构与性质进行了研究．发现随着链长n的增大，体系中有两类分子出现．当n=1，2时，由于额外电子轨道是空的，从而形成了Li盐分子；而当n=3～6时，额外电子轨道是占据的，从而形成了具... 详细信息

对链式多Li掺杂体系H（HC==N-Li）。H（n=1～6）的结构与性质进行了研究．发现随着链长n的增大，体系中有两类分子出现．当n=1，2时，由于额外电子轨道是空的，从而形成了Li盐分子；而当n=3～6时，额外电子轨道是占据的，从而形成了具有大范围额外电子云的多Li电子化物分子．对于系列体系H（HC—N—Li）。H（n=1—6），其非线性光学（NLO）性质的依赖性呈现阶梯式增长的规律，即静态第一超极化率风的次序为2179，2776（n=1，2）〈5492，5487（n=3，4）〈15235，15377（n=5，6），表明增加Li原子掺杂数是提高NLO响应的新途径．

关键词：掺杂效应电子化物超极化率链长依赖性

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嵌段共聚物纳米结构设计的计算机模拟研究

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高分子学报 2011年第9期 973-984页

作者：李占伟贾晓溪张静孙昭艳吕中元中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室长春130022 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023

嵌段共聚物在本体或在选择性溶剂中可以通过微相分离或自组装形成各种各样的纳米结构,如层状相、球状、棒状及碟状胶束、双层膜、囊泡、纳米管等.这些纳米结构在药物输送、微电子学、先进材料等领域具有令人瞩目的应用前景.因此,研究嵌... 详细信息

嵌段共聚物在本体或在选择性溶剂中可以通过微相分离或自组装形成各种各样的纳米结构,如层状相、球状、棒状及碟状胶束、双层膜、囊泡、纳米管等.这些纳米结构在药物输送、微电子学、先进材料等领域具有令人瞩目的应用前景.因此,研究嵌段共聚物形成纳米有序结构的过程以及理解复杂纳米结构的形成机理具有非常重要的意义.由于嵌段共聚物纳米聚集结构的复杂性,计算机模拟目前已成为研究嵌段共聚物微相分离和自组装的重要手段之一.主要综述了介观模拟方法在嵌段共聚物纳米结构设计方面的一些重要进展,其中将对耗散粒子动力学、自洽场理论方法、动态密度泛函理论、蒙特卡罗模拟方法进行重点阐述.

关键词：嵌段共聚物纳米结构介观模拟

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具有谷胱甘肽过氧化物酶活力的含碲环糊精衍生物

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高等学校化学学报 2013年第9期34卷 2146-2151页

作者：吕冰聪董森薛峤宗慧吕绍武罗贵民吉林大学分子酶学工程教育部重点实验室长春130012 吉林大学理论化学计算国家重点实验室长春130023

设计并合成了谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)模拟物6A,6A'-二苯胺-6B,6B'-二碲桥联-β-环糊精(6-AnTeCD),采用双酶偶联法进行GPx活力测定和酶反应动力学分析,通过噻唑蓝(MTT)比色法评价了6-AnTeCD对H2O2诱导心肌细胞氧化损伤的保护作... 详细信息

设计并合成了谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)模拟物6A,6A'-二苯胺-6B,6B'-二碲桥联-β-环糊精(6-AnTeCD),采用双酶偶联法进行GPx活力测定和酶反应动力学分析,通过噻唑蓝(MTT)比色法评价了6-AnTeCD对H2O2诱导心肌细胞氧化损伤的保护作用.结果表明,6-AnTeCD催化谷胱甘肽(GSH)还原过氧化氢(H2O2)的活力高于6-AnSeCD、6,6'-二碲桥联-β-环糊精(6-TeCD)和Ebselen等GPx模拟物.稳态动力学分析显示,6-AnTeCD的催化机制为乒乓机制.6-AnTeCD分子兼具引入底物结合部位和改造催化部位的双重优点,具有分子量小、毒性低及可有效保护心肌细胞免受氧化损伤的优点.

关键词：谷胱甘肽过氧化物酶模拟物底物结合催化部位改造含碲环糊精

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Fe^+与CH_3X(X=Cl,Br,I)反应的理论研究

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化学学报 2013年第5期71卷 749-754页

作者：孙小丽李吉来黄旭日孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学国家重点实验室长春130023

铁及其复合物催化的C—X键功能化日益引起人们的重视.采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/def2-SVP水平下详细研究了Fe+与CH3X(X=Cl,Br,I)的反应活性和机理.计算结果表明标题反应存在两种反应机制,即插入机制和SN2机制.从机理上来看,在插入... 详细信息

铁及其复合物催化的C—X键功能化日益引起人们的重视.采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/def2-SVP水平下详细研究了Fe+与CH3X(X=Cl,Br,I)的反应活性和机理.计算结果表明标题反应存在两种反应机制,即插入机制和SN2机制.从机理上来看,在插入机理中,反应都始于Fe+离子从侧面进攻CH3X,生成产物FeX+和CH3;而在SN2机制中,反应则始于Fe+离子从背后进攻CH3X,生成产物3FeCH+和X.从我们的计算可以看出,四重态或六重态下的Fe+离子在C—X键活化中展现了截然不同的催化活性;在所有通道中,都以四重态为主导;SN2机制中相对较高的决速能垒使其丧失了竞争性.再者,计算表明在所有的插入机制中,所有通道都是放热的,而在SN2机制中,仅有X=I时,反应是放热的.此外,计算表明这些反应属于两态反应活性,两种机制中,在反应的入口和出口存在最小能量交叉点.此外,反应途径电子结构追踪分析表明自旋极化对能量影响较大,调控着反应采取的反应通道和主副产物比例.通过本文的理论研究,尤其是详细的电子结构分析,为铁催化剂活化C—X键和C—C耦联反应提供了线索和以铁为基的催化剂设计提供理论依据.

关键词： Fe+ 插入 SN2 反应机制能垒电子结构

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Si_4X(X=C,N,O,Si,P,S)原子簇结构的理论研究

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Chinese Journal of Structural Chemistry 2004年第9期23卷 1083-1088页

作者：孙仁安张旭阎杰辽宁师范大学化学系吉林大学理论化学计算国家重点实验室长春130023

在密度泛函B3LYP/6-311G*水平上, 对具有C3v对称的Si4X (X = C, N, O, P, S)原子簇进行了几何构型优化计算, 并讨论它们的热力学稳定性、动力学活性、Mulliken布居、SiX键长、占据价轨道的对称性以及HOMO能级位置等周期递变规律。

关键词：杂硅原子簇结构成键性质几何构型密度泛函半导体材料

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银硫二元团簇[Ag·(Ag_2S)_n]^+(n=3,4)的从头算研究

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化学学报 1999年第7期57卷 672-679页

作者：崔勐封继康葛茂发王素凡黄旭日孙家钟刘鹏孔繁敖吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室北京100080

用ab initio分子轨道限制性Hartree-Fock(RHF)和密度泛函(DFT)方法对银硫二元团簇[Ag·(Ag_2S)_n]^+(n=3,4)的结构进行研究.结果表明,具有环状结构的团簇最为稳定.得到了相应的几何构型和电子结构,并且对这两种团簇可为硫敏化中心... 详细信息

用ab initio分子轨道限制性Hartree-Fock(RHF)和密度泛函(DFT)方法对银硫二元团簇[Ag·(Ag_2S)_n]^+(n=3,4)的结构进行研究.结果表明,具有环状结构的团簇最为稳定.得到了相应的几何构型和电子结构,并且对这两种团簇可为硫敏化中心自由电子深陷阱的存在形式作出合理解释.

关键词：硫二元团簇团簇银硫二元团簇构型电子结构

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SiCS分子结构及其稳定性的理论研究

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高等学校化学学报 2004年第2期25卷 313-315页

作者：陈广慧黄旭日孙家锺吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130023 牡丹江师范学院化学系牡丹江157012

采用 DFT,QCISD及 CCSD( T)方法对单重态、三重态 Si CS的分子体系势能面进行理论计算 ,在QCISD/6-3 1 1 G( d)水平上得到由 3个过渡态连接的 5个稳定构型 .经动力学及热力学分析均是稳定的三重态线型分子 Si CS( 31 )、单重态线型分子 ... 详细信息

采用 DFT,QCISD及 CCSD( T)方法对单重态、三重态 Si CS的分子体系势能面进行理论计算 ,在QCISD/6-3 1 1 G( d)水平上得到由 3个过渡态连接的 5个稳定构型 .经动力学及热力学分析均是稳定的三重态线型分子 Si CS( 31 )、单重态线型分子 Si CS( 1 1 )以及单重态的环状分子 c Si CS( 1 2 )

关键词： SiCS分子结构稳定性星际分子异构体过渡态成键性质势能面

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Cp_2M_2(μ-B_4N_4H_8)(M=V,Cr,Mn,Fe)金属多重键成键性质的理论研究

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高等学校化学学报 2014年第8期35卷 1720-1725页

作者：刘楠楠丁益宏哈尔滨商业大学食品工程学院化学中心哈尔滨150076 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021

对金属多重键配合物Cp2M2(μ-B4N4H8)(M=V,Cr,Mn,Fe)的结构和成键进行了理论研究,并与Cp2M2(μ-C8H8)进行对比.计算结果表明,在Cp2M2(μ-B4N4H8)基态构型中,B4N4H8配体均以硼为桥原子,金属原子的配位数均为5.其中,Cp2M2(μ-B4N4H8)(M=V,Cr,Mn)基态的结构和成键都与Cp2M2(μ-C8H8)非常接近;而Cp2Fe2(μ-B4N4H8)基态结构与Fe为4配位的Cp2Fe2(μ-C8H8)有所不同.Cp2M2(μ-B4N4H8)(M=V,Cr,Mn,Fe)基态结构分别为含V-V三重键的三态、含Cr-Cr三重键的单态、含Mn-Mn双键的三态及含Fe-Fe单键的单态.

关键词：硼氮化合物环辛四烯(C8H8) 金属-金属多重键环硼氮烷(BnNnH2n)

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稀土金属掺杂对锐钛矿型TiO2光催化活性影响的理论和实验研究

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高等学校化学学报 2013年第2期34卷 434-440页

作者：刘月余林魏志钢潘湛昌邹燕娣谢英豪广东工业大学轻工化工学院广州510006 吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室长春130021

从理论和实验两方面探讨稀土金属掺杂对锐钛矿型TiO2光催化活性的影响.理论上采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理,对稀土掺杂TiO2前后的几何结构、能带结构、态密度及电子结构进行了系统的研究.结果表明,Y,La,Gd,Lu,Ce,Eu,Yb和Tb掺... 详细信息

从理论和实验两方面探讨稀土金属掺杂对锐钛矿型TiO2光催化活性的影响.理论上采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理,对稀土掺杂TiO2前后的几何结构、能带结构、态密度及电子结构进行了系统的研究.结果表明,Y,La,Gd,Lu,Ce,Eu,Yb和Tb掺杂有助于TiO2光催化活性的提高;而对于Pr,Nd,Pm,Sm,Dy,Ho,Er和Tm掺杂,由于在价带顶和导带底之间形成了较多的可能成为光生电子和空穴的复合中心的杂质能级,故此类稀土的掺杂浓度需要控制在较小的范围内.另一方面,采用溶胶-凝胶法制备了9种稀土金属(RE=Y,Ce,Pr,Sm,Gd,Dy,Ho,Er,Yb)掺杂的TiO2粉体,运用X射线衍射(XRD)和紫外-可见光谱法(UV-Vis)分别表征其晶体结构和光学吸收性质.结果表明,掺杂前后的TiO2均为锐钛矿相,且Ho,Pr,Ce,Sm,Y,Yb和Gd掺杂使TiO2在可见光区的吸收有不同程度的提高.理论预测与实验结果基本一致,且理论研究结果与周期表中稀土元素外层电子轨道排布规律一致,从而揭示了稀土元素掺杂的本质规律,指明了适量的稀土掺杂有利于TiO2光催化活性的提高.

关键词：稀土掺杂TiO2 锐钛矿相密度泛函理论能带结构

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